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冷却循环水处理技术(第十三、十四、十五章)
1)如果水中的溶解氧比较充足,则Fe(OH)2会进一步氧化,生成黄色的锈(FeO·OH和Fe2O3·H2O),而不是Fe(OH)3; 2)如果水中的氧不充足,则Fe(OH)2进一步氧化为绿色的水合四氧化三铁或黑色的无水四氧化三铁。 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 腐蚀速度的表示方法1. 质量变化表示法 用单位时间单位面积上质量的变化来表示腐蚀速度。 常用单位有:mg/dm2·d ,简写为mdd或 g/m2·h和g/m2·d 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 腐蚀速度的表示方法2. 腐蚀深度表示法 用单位时间内的腐蚀深度来表示腐蚀速度。 常用单位有: 毫米/年(mm/a) 欧美常用:密耳/年(mpy),也即毫英寸/年 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 冷却水中金属腐蚀的影响因素 冷却中金属换热设备腐蚀的影响很多,概括起来可以分为物理因素、化学因素和微生物因素等。本课程仅讨论其中的一些化学因素和物理因素。 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 1. pH值 冷却水中pH值对金属腐蚀的影响往往取决于该金属的氧化物在水中的溶解度对pH值的依赖关系。 1)如果金属的氧化物溶于酸性水溶液而不溶于碱性水溶液,则该类金属在低pH值时就腐蚀得快一些,而在高pH值时腐蚀就慢。 如:镍、镁、铁等金属。2)两性金属的氧化物既溶于酸性水溶液,又溶于碱性水溶液,这类金属在中间的pH值范围内具有最高的腐蚀稳定性。 如:铝、锌、铅和锡等。 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 例:水溶液中pH值对铝腐蚀速度的影响如图2。 图2 铝的腐蚀速度与pH值的关系 1mpy = 0.025mm/a 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 2. 阴离子 水中不同的阴离子在增加金属腐蚀速度上的顺序: NO3- CH3COO- SO42- Cl- ClO4- 冷却水中的Cl-、Br-等活性离子能破坏碳钢、不锈钢和铝等金属或合金表面的钝化膜,增快阳极腐蚀反应的速度,引起金属的局部腐蚀。 水中的络酸根、亚硝酸根、硅酸根和磷酸根等阴离子对钢有缓蚀作用,相应的盐类是一些常用的冷却水缓蚀剂。 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 3. 络合剂 络合剂能与水中的金属离子生成可溶性络离子,使水中金属离子的游离浓度降低,从而使金属的腐蚀速度增加。 冷却水中常用的络合剂有:NH3、CN-、EDTA、和ATMP等。 如:冷却水中有氨存在时,氨能与铜离子生成稳定的四氨 合铜络离子Cu(NH3)42+,从而促进铜的加速腐蚀。 4. 硬度 钙、镁离子浓度过高时,会与水中的碳酸根、磷酸根或硅酸根作用,生成碳酸钙、磷酸钙和硅酸钙垢,从而引起垢下腐蚀。 5. 金属离子 冷却水中的碱金属离子,如Na+、K+对金属和合金的腐蚀速度没有明显的或直接的影响。 铜、银、铅等重金属离子在冷却水中对钢、铝、镁、锌等几种常用金属有害。 在酸性溶液中,Fe3+是一种阴极反应加速剂。 在中性溶液中, Fe2+可以抑制铜和铜合金的腐蚀。 锌离子在冷却水中对钢有缓蚀作用。 6. 溶解的气体 (1)氧 在中性水中,在腐蚀着的金属表面上,氧起着阴极去极化剂的作用,促进金属的腐蚀;除去水中的氧后,冷却水就没有腐蚀性。 某些情况下,氧又可能是一种氧化性钝化剂,能使金属钝化,免于腐蚀。 (2)二氧化碳 二氧化碳溶于冷却水中,生成碳酸或碳酸氢盐,使水的pH值下降。水的酸性增加,将有助于氢的析出和金属表面膜的溶解破坏。无氧存在时,溶解状态的二氧碳的存在也会引起钢和铜的腐蚀。 (3)氨 氨往往在工艺系统泄漏时进入冷却水中。当冷却水中存在氧化剂时,氨就选择性的腐蚀铜,生成可溶性的四氨合铜络合离子Cu(NH3)42+。 冷却水中的氨对铝和碳钢没有腐蚀性。 (4) 硫化氢 硫化氢是能够进入冷却水系统中的最有害的气体之一。硫化氢会加速铜、钢和合金钢的腐蚀,尤其是对加速凝汽器合金管的点蚀。 (5)二氧化硫 循环冷却水系统中的喷淋式冷却塔在运行过程中,会收集工业性大气中的二氧化硫。溶于水中的二氧化硫会降低循环冷却水的pH值,增加其对金属的腐蚀性。 (6) 氯 氯进入水中后,水解生成盐酸和次氯酸. 氯的水解会降低冷却水的pH值,增加水对金属的腐蚀性。 水解生成的氯离子会促进碳钢、不锈钢
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