配位化学3.ppt

有机金属化合物 Group:1 2013-11-26 目录 §8.1 有机金属化合物的简介 配合物与配体的命名 ?配合物的命名原则与经典配合物相似，但为了说明键合情况，还需标明配位原子的键合方式： 若配体中的键或环上的所有原子都是键合于一个中心原子，则配体名称前加上词头?n (?表示?键合形式),n表示 键合到金属上的配位原子数，如 [PtC12(NH3)(C2H4)] 二氯·一氨·(?－乙烯)合铂(Ⅱ) [Ni(C5H5)2] 二(?－茂)合镍(Ⅱ) [Ni(NO)3(C6H6)] 三亚硝酰·(?－苯)合镍(0) [Cr(CO)3(C6H6)] 三羰基·(?－苯)合铬(0) [ReH(C5H5)2] 一氢·二(?－茂)合铼(Ⅲ) 配合物与配体的命名 当多重键上的配位原子都配位至一原子上时，其命名法与上同。如下图所示。 §8.2 18电子规则 (EAN规则) 举例说明18e规则和如何确定电子的方法 ①把配合物看成是给体－受体的加合物，配体给予电子，金属接受电子； ②对于经典单齿配体,如胺、膦、卤离子、CO、H－、烷基R－和芳基Ar－，都看作是二电子给予体。如 Fe(CO)4H2 Ni(CO)4 Fe2+ 6 Ni 10 4CO 4×2＝8 ＋)4CO 4×2＝8 ＋)2H－ 2×2＝4 10＋8＝18 6＋8＋4＝18 ③在配合阴离子或配合阳离子的情况下，规定把额外的电荷算在金属上。如： Mn(CO)6＋: Mn+ 7－1＝6, 6CO 6×2＝12， 6＋12＝18 Co(CO)4－： Co－ 9＋1＝10, 4CO 4×2＝8， 10＋8＝18 举例说明18e规则和如何确定电子的方法 ⑤含M－M和桥联基团M－CO－M。其中的化学键表示共用电子对，规定一条化学键为一个金属贡献一个电子。 如 Fe2(CO)9 其中有一条Fe－Fe金属键和3条M－CO－M桥键 Fe＝8，(9－3)/2 CO＝6, 3 －CO ＝3，Fe－ ＝1, 8＋6＋3＋1＝18 举例说明18e规则和如何确定电子的方法 ⑥对于?n 型给予体，如 ?1－C5H5(?给予体)， ?5－C5H5、 ?3－CH2＝CH2－CH3、?6－C6H6(?给予体)等。 ?n 是键合到金属上的一个配体上的配位原子数 n 的速记符号。?表示hapto, 源于希腊字haptein，是固定的意思。其中的n也代表给予的电子数，若为奇数，可从金属取1，凑成偶数，金属相应减1。如： Fe(CO)2(?5－C5H5)(?1－C5H5) 2CO＝4， ?5－C5H5＝5(6), ?1－C5H5＝1(2)，Fe＝8(6), 电子总数＝4＋5＋1＋8(或4＋6＋2＋6)＝18 Mn(CO)4(?3－CH2＝CH2－CH3) 4CO＝8， (?3－CH2＝CH2－CH3)＝3(4), Mn＝7(6), 电子总数＝8＋3＋7 (或8＋4＋6)＝18 Cr(?6－C6H6)2 2(?6－C6H6)＝12，Cr 6, 电子总数＝12＋6＝18 §8.3 羰基配合物及其衍生物 3、热解或光解 二、羰基配合物的结构 羰基配合物通常具有结构明确、对称性强的分子形状。 CO在金属周围占据相互间斥力最小的位置。 单核： 三核： 三角形(三条M－M) 直线(两条M－M) 角形(两条M－M) 四核： 四面体(六条M－M) 四边形(四条M－M) 蝶形(五条M－M)