第十四章碳水化合物概要1.pptVIP

甲基-?-D-葡萄糖苷 甲基-?-D-葡萄糖苷 糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。 ?-苷键 ?-1,6-苷键 ?-苷键 氮苷(胸腺嘧啶核苷) 苦杏仁苷 6. 成苷反应 糖苷为缩醛结构，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：无变旋现象，不能成脎，不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。 酶催化效率高且立体专一。 ?-D-葡萄糖苷酶 甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷 ?-D-吡喃葡萄糖 7. 成醚反应 稀酸水解，C-1上苷键被水解。 14.3 二糖 二糖：单糖分子中的半缩醛羟基（苷羟基）与另一分子单糖中的羟基（可以是苷羟基，也可以是其他羟基）作用，脱水而形成的糖苷。 还原性二糖 ：一分子单糖的苷羟基与另一分子糖的羟基缩合而成的二糖。 非还原性二糖 ：一分子单糖的苷羟基与另一分子糖的苷羟基缩合而成的二糖。 14.3.1 还原性二糖 1. 麦芽糖 麦芽糖性质 2. 纤维二糖 纤维二糖 3. 乳糖 存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中寒乳糖5~8%，牛乳中寒乳糖4~6%。乳糖的甜味只有蔗糖的70%。 结构： 由β-D-吡喃半乳糖的苷羟基与D-吡喃葡萄糖C4上的羟基缩合而成的半乳糖苷 ?? 14.3.2 非还原性二糖 蔗糖 ?, ?-1,2 苷键 1. 结构 ?? 2. 性质 不能与土伦试剂和费林试剂反应（无游离的醛基）。 不能与苯肼反应。 无变旋光现象。 蔗糖水解后，旋光度发生改变 转化糖：蔗糖的水解产物，即等量葡萄糖和果糖的混合液 ?? 14.4 多糖 直链淀粉——可溶液热水，又叫可溶性淀粉，占10-20%。 支链淀粉——不溶性淀粉，占80-90% 1．直链淀粉 由α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4苷键结合而成的链状高聚物。 14.4.1 淀粉 直链淀粉的性质 不溶于冷水，不能发生还原糖的一些反应，遇碘显深蓝色，可用于鉴定碘的存在。 原因： 直链淀粉不是伸开的一条直链，而是螺旋状结构。 螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配，允许碘分子进入空穴中，形成包合物而显色。 淀粉——碘包合物（深蓝色），加热解除吸附，则蓝色退去 2. 支链淀粉 支链淀粉在结构上除了由葡萄糖分子以α-1,4’苷键连接成主链外，还有以α-1,6‘苷键相连而形成的支链（每个支链大约20个葡萄糖单位）。其基本结构如下： 图 支链淀粉的结构 糖原的结构 14.3.2 糖原-动物淀粉 14.3.3 纤维素 纤维素是构成植物细胞壁及支柱的主要成分。 棉花 含纤维素 92－98% 以上 分子量 57万 亚麻 80% 184万 木材 40 –60% 9-15万 纤维素的结构 绞成绳索状的纤维素长链 β-1,4‘-苷键 作业 p280 6, 7, 8, 9, 13, 16 D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖中：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 呋喃糖(Haworth式)的构型 D-型糖：C-5为R构型； L-型糖：C-5为S构型。 在Haworth式结构式中： L-型糖中：情况相反。 概述 第十四章 碳水化合物 carbohydrate 碳水化合物又称为糖类，是植物光合作用的产物，是一类重要的天然有机化合物，对于维持动植物的生命起着重要的作用。 14.1 概述 1.碳水化合物的定义 从结构上看，糖 — 多羟基醛和多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基醛、酮的一类有机化合物。 元素组成：都是由C、H、O三种元素组成，且都符合Cn(H2O)m的通式，所以称为碳水化合物。例如:： 葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为C6(H2O)6， 蔗糖的分子式为C12H22O11，可表示为C12(H2O)11等。 但有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C6H12O5（甲基糖）；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲酸（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。因此，最好还是叫做糖