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在原电池中,外电路由电子定向移动导电,电子总是从负 极流出,流入正极;内电路由离子的定向移动导电,阳离子向 正极移动,阴离子向负极移动。离子的移动方向可由电性的同 性相斥,异性相吸原理理解。 【例 2】镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应 用。已知某镍镉电池的电解质溶液为 KOH 溶液,其充、放电 按下式进行: 有关该电池的说法正确的是( )。 B.充电过程是化学能转化为电能的过程 C.放电时负极附近溶液的碱性不变 D.放电时电解质溶液中的 OH-向正极移动 Cd+2NiOOH+2H2O Cd(OH)2+2Ni(OH)2。 A.充电时阳极反应:Ni(OH)2-e-+OH-=== NiOOH+H2O 思路指导:二次电池首先需要判断什么情况下是原电池, 什么情况下是电解池,二次电池充电时是电解池,放电时是原 电池。充电和放电是在两种不同的条件下发生的,充电是在外 接电源条件下发生的非自发氧化还原反应, 放电是在无外接电 源条件下发生的自发氧化还原反应。 答案:A 解析:本题是考查常见的镍镉(Ni-Cd)可充电电池的工作 原理。由充电时方程式中的Cd和Ni的化合价的变化可知,充 电时Ni(OH)2作阳极,电解质溶液为KOH,所以电极反应式为: Ni(OH)2-e-+OH-===NiOOH+H2O;Cd(OH)2作阴极,Cd(OH)2 +2e-===Cd+2OH-;充电的过程是将电能转化为化学能,放 电时,Cd作负极,Cd-2e-+2OH-===Cd(OH)2,Cd周围的 c(OH-)下降,OH-向负极移动。 原电池反应的实质问题 原电池反应的实质是负极失去电子,发生氧化反应;正极 得到电子,发生还原反应。因此,对于具体的问题要具体分析, 不能想当然,否则会落入出题者的陷阱中。如:①铁、铜和浓 硝酸组成的原电池,虽然铁的活泼性比较强,但铁与浓硝酸发 生钝化,形成保护膜阻止反应进一步进行,而铜可以和浓硝酸 发生反应,因此铜作负极,铁作正极。②镁、铝和氢氧化钠溶 液组成的原电池,作为负极的应该是铝,而不是镁。 【变式训练】 1.(2011 年广东高考)某小组为研究电化学原理,设计如图 3-21-6 装置,下列叙述不正确的是( )。 A.a 和 b 不连接时,铁片上会有金属铜析出 B.a 和 b 用导线连接时,铜片上发生反应为: C.无论 a 和 b 是否连接,铁片均会溶解,溶 液均从蓝色逐渐变成浅绿色 D.a 和 b 分别连接直流电源的正、负极,电 压足够大时,Cu2+向铜电极移动 Cu2++2e-===Cu 图 3-21-6 答案:D 解析:A项,a和b不连接时,虽然没有构成原电池,但 铁片会和硫酸铜溶液发生置换反应,铁片上会有铜析出;B项, a和b用导线连接时,构成原电池,铜片为正极:Cu2++2e- ===Cu;C项,无论a和b是否连接,总反应式都是铁和硫酸铜 反应,所以铁片会溶解且溶液由蓝色逐渐变成浅绿色;D项, a和b分别连接直流电源的正、负极,形成电解池,电子由负极 流向b,故Cu2+向b即铁片移动,在此得电子Cu2++2e-===Cu。 2.高铁电池是一种新型可充电电池,与普通高能电池相比, 该电池长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为:3Zn 不正确的是( )。 +2K2FeO4+8H2O 3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH,下列叙述 答案:C 3.(2011 年广东佛山模拟,双选)一种甲醇、氧气和强碱溶 液作电解质的新型手机电池,可连续使用一个月。该电池反应 为:2CH3OH+3O2+4OH- 确的是( )。 A.充电时阴极发生氧化反应 B.放电时负极的电极反应为:CH3OH+8OH--6e- C.通入0.25 mol氧气并完全反应后,有0.5 mol电子转移 D.放电一段时间后,通入氧气的电极附近溶液的pH升高 解析:充电时阴极发生得电子的还原反应,通入 1 mol 氧 气,转移 4 mol 电子,故通入 0.25 mol 氧气,应有 1 mol 电子 转移。 答案:BD 考点 2 原电池原理的应用 1.比较不同金属的活动性强弱 根据原电池原理可知,在原电池反应过程中,一般活动性 强的金属作负极,而活动性弱的金属(或碳棒)作正极。 若有两种金属 A 和 B,用导线将 A 和 B 连接后插入稀硫酸 中,一段时间后观察到 A 极溶解,而 B 极上有气泡冒出,则说 明 A 是负极,B 是正极,A 的活泼性比 B 强。 2.加快化学反应速率 原电池可以
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