溶出伏安法.docxVIP

一、实验目的1．??熟悉溶出伏安法的基本原理。2．??掌握汞膜电极的使用方法。3．??了解一些新技术在溶出伏安法中的应用。二、方法原理溶出伏安法的测定包含两个基本过程。即首先将工作电极控制在某一条件下，使被测物质在电极上富集，然后施加线性变化电压于工作电极上，使被富集的物质溶出，同时记录电流（或者电流的某个关系函数）与电极电位的关系曲线，根据溶出峰电流（或者电流函数）的大小来确定被测物质的含量。溶出伏安法主要分为阳极溶出伏安法，阴极溶出伏安法和吸附溶出伏安法。本实验采用溶出伏安法测定水中的Pb（Ⅱ）、Cd（Ⅱ），其两个过程可表示为：M2+（Pb2+、Cd2+）+2e-+HgM（Hg）本法使用玻碳电极为工作电极，采用同位镀汞膜测定技术。这种方法是将分析溶液中加入一定量的汞盐（通常是10-5~10-4mol·L-1Hg(NO3）2），在被测物质所加电压下富集时，汞与被测定物质同时在玻碳电极的表面上析出形成汞膜（汞齐）。然后在反向电位扫描时，被测物质从汞中“溶出”，而产生“溶出”电流峰。在酸性介质中，当电极电位控制位-1.0V（sv.SCE）时，Pb2+、Cd2+与Hg2+离子同时富集在玻碳工作电极上形成汞齐膜。然后当阳极化扫描至-0.1V时，可得到两个清晰的溶出电流峰。铅的波峰电位约为-0.4V左右，而镉的为-0.6V左右（sv.SCE）。如图11—11所示。本法可分别测定低至10-11?mol·L-1的铅、镉离子。三、仪器和试剂a)?????????伏安仪（最好选择具有导数电流方式，或半微分电流方式的新型伏安仪）。b)????????x—y函数记录仪。c)????????玻碳工作电极、甘汞参比电极及铂辅助电极组成测量电极系统。d)????????磁力搅拌器；秒表。e)?????????1.0×10-2?mol·L-1铅离子标准储备溶液。f)?????????1.0×10-2?mol·L-1镉离子标准储备溶液。g)????????5×10-3mol·L-1硝酸汞溶液。h)????????1 mol·L-1盐酸。i)??????????纯氮气（99.9%以上）。j)??????????容量瓶50mL若干。四、实验步骤1．??预处理工作电极。将玻碳电极在6﹟金相砂纸上小心轻轻打磨光亮，成镜面。用蒸馏水多次冲洗，最好是用超声波清洗1~2min。用滤纸吸去附着在电极上的水珠。2．??配制试液。取两份25.0mL水样置于2个50mL容量瓶中，分别加入1 mol·L-1HCl5mL，5×10-3mol·L-1硝酸汞溶液1.0mL。在其中一个容量瓶中加入1.0×10-5mol·L-1铅离子标准溶液1.0mL和1.0×10-5?mol·L-1镉离子标准溶液1.0mL（铅、镉标准溶液用标准贮备溶液稀释配制）。均用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。3．??测定。????????将未添加Pb2+、Cd2+标准溶液的水样置电解池中，通N25min后放入清洁的搅拌磁子，插入电极系统。将工作电极电位恒于-0.1V处再通入N22min。启动搅拌器，调工作电极电位至-1.0V，在连续通N2和搅拌下，准确计时，富集3min。停止通N2和搅拌，静置30s。以扫描速度为150mV/s反向从-1.0V至-0.1V阳极化扫描，在x—y记录仪上记录伏安图。????????将电极在-0.1V电位停留，启动搅拌器1min，解脱电极上的残留物。如上述重复测定一次。????????按上述操作手续，测定加入Pb2+、Cd2+标准溶液的水样，同样进行两次测定。如果所用仪器有导数电流或半微分电流工作方式，则可按上述测定手续选做1~2个方式。测量完成后，置工作电极电位在+0.1V处，开动电磁搅拌器清洗电极3min，以除掉电极上的汞。取下电极清洗干净。五、结果处理1．??列表记录所测定的实验结果。2．??取两次测定的平均峰高，按下述公式计算水样中Pb2+、Cd2+的浓度。????????（11—15）式中：h为测得水样的峰电流高度；H为水样加入标准溶液后测得的总高度；cs为标准溶液的浓度（mol·L-1）；Vs为加入标准溶液的体积（mL）；V为取水样的体积（mL）。六、问题讨论1．??溶出伏安法有哪些特点？2．??哪几步实验手续应该严格控制？导数，或半微分电流与常规电流比较对灵敏度和分辨率有何影响？实验研究了富集时间对 Cu2+溶出峰电流的影响。富集时间越长，沉积在电极表面的Cu2+就会越多，溶出峰电流越大，但同时沉积在电极表面的 Cu2+的量也会受到电极表面活性位点数量的限制。如图 2-5 所示，当富集时间低于 240 s 时，Cu2+峰电流随富集时间的延长而增加，且呈良好的线性关系；当富集时间超过 240 s 后，峰电流增加幅度变缓，可能是由于电极表面活性位点已经达到饱和，沉积在电极表面的 Cu2