华南理工大：物理化学(双语)03I.pptVIP

物理化学电子教案—第三章（上） Chapter 3 The second law of thermodynamics The second law of thermodynamics 3.1 Common feature What determines the direction of …? 3.2 The Second Law of Thermodynamics Measuring dispersal : the entropy The statistical view of the entropy Carnot Cycle Carnot cycle The efficiency of engine Carnot principle: Arrive at a conclusion from Carnot C 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 Consider a system undergoing Adding the preceding equations gives The foregoing equation states that This is the defining expression for Deduce entropy 熵的引出 Clausius`s inequality Clausius inequality Clausius inequality The principle of increase of entropy The implication of Clausius inequality For a big isolated system Calculate the change of entropy for Pg Important calculation equation Entropy change in isothermal processes The entropy change arising from 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 The change of entropy when a system is heated 变温过程的熵变 Entropy change in chemical reactions Entropy changes in the surroundings How to determine the entropy change 3.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 a phase transition. Under the conditions of constant pressure the heat of a phase transition is its enthalpy of transition, △H t.At the temperature of the transition,Tt the system is in equilibrium (for instance, at the boiling point liquid and vapour are in equibrium and the system’s temperature is the same as its surroundings),and so heat is transferred reversibly from the surroundings. 例1：1mol理想气体在等温下：(1)可逆膨胀， (2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 解：（1）可逆膨胀 （1）为可逆过程。 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以： （2）真空膨胀 但环境没有熵变，则： （2）为不可逆过程 例2：求下述过程熵变。已知H2O（l）的汽化热为 解: 如果是不可逆相变，可以设计可逆相变求 值。 例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二， 一边放 ，另一边放 。 解法1： 求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？ 解法2： (1)物质的量一定的等容变温过程 (2)物质的量一定的等压变温过程 (4)没有相变的两个恒温热源之间的热传导 *(5)没有相变的两个变温物体之间的热传导，首先要求出终态温度T (1)在标准压力下，298.15 K时，各物质的标准摩尔熵值有表可查。根据化学反应计量方程，可以计算反应进度为1 mol时的熵变值。 (2)在标准压力下，求反应温度T时的熵变值。298.15K时的熵变值从查表得到： (1)任何可逆变化时环境的熵变 (2)体系的热效应可能是不可逆的，但由于环境很大，