固相萃取-衍生化-气相色谱质谱测定水中类固醇类环境内分泌干扰物.pdfVIP

第 39 卷 分析化学〈阳NXI HUAXUE) 研究报告 第 4 期 2011 年 4 月 Chinese Joumal of Analytical Chemí附y 449-454 DOI , 10. 3724/SP. J.I096. 2011. 00449 回相萃取-衍生化-气相色谱/质谱测定 水中类固醇类环境内分泌干扰物 黄斌1 潘学军赞1 万幸1 刘晶舰l 赵世民口 胡平2 李发荣2 1(昆明理工大学环境科学与工程学院，昆明 65侃(3) 2(昆明市环境监测中心，昆明 650228) 摘 要 建立了阁相京取衍生化伽气相ß谱/质谱联用同时测定水中 4 种类固醇类环境内分泌干扰物雌嗣 (ED 、 17fT雌二醇(E2) 、 17a-乙快基雌二醇(EE2) 、雌兰醇(E3) 的分析方法，通过对比衍生化试.iIlJ N，。双三甲 基磁基兰兰氟乙瞰殷(BSTFA)和N-lfl 基m忡旦甲慕磁基三氟乙瞰胶(MSTFA) 的衍生化条件及效果，解释了文献 报道中使用 BSTFA 和 MSTFA 需要加热和催化剂的原因，并在不加热、不加催化剂的条件下(常混反应10 mín) 将 BSTFA 应用于环境水样的测定。以 Oasis HLB 为团相萃取柱，调节水样至pH 4.5，采用 10 mL两酶为洗脱溶 剂.本方法对刷，施之应即和凹的线性范朋分别为1-500 ngIL利 5-500 ngIL;相关系数民20.98; 检出限和 定量限分别为 0.1- 1.3 ngIL和 0.3 -4.2 ngIL;滇池水样 3 个不同浓度水平(5， 50 和 3∞ ngIL)的加标平均回收率 为 83.8% -94.7% ，相对标准偏差为 3.2% -9.1% Cn=6). 应用此方法对环境水样进行了检测. 关键词 类固醇s 内分泌干扰物F 固相司在取F 衍生化p 气相色谱质谱联用 首Z 1 引 P唱 由于环境内分泌干扰物(览。Cs) 能够干扰人类和府生动物内分泌系统的正常功能，对人类和野生动 物种群的生存和繁衍造成严重威胁，引起了广泛关技[1.2J. 相对其它 EDCs，类固醇类环境内分邮干扰物 具有更强的内分部干扰能力，极其微量(nglL)便可对生态系统产生臣大危害肿坷。环境中的典型樊固醇 樊环境内分撼干扰物有:动物和人体内天然存在的雌酬(Estrone，应1)、 n卢雌工醇(17，卢Estradiol，凹)、雌 三醇(Estriol， E3) 和人工合成的用于口服避孕药物的17α-乙快慕雌二醇( 17a-ethynylestradoil, EE妇。 在各种分析技术中，气相色谱一质谱联用(GC-MS) 以其很好的检测灵敏度和相对较低的运行戚本成 为检测樊阔醉类环境内分掷千扰物的主要方法之一阳。但是由于凹，凹， EE2 和阳都含有烧基宵能 团，极性相对较强，需通过衍生化转化成极性较低、更易挥发且热稳定性好的衍生物，从而提高 GC-MS 检测灵敏度、改善色谱峰形I剧。目前普遍使用的衍生化试剂有风。双三申基硅基主氟乙曹先腊CN，G-bis (trimethylsilyDtrifluoroacetamide, BSTFA) 和忡甲基ωN兰兰甲基槌盛三三氟乙毗腊(Nme也yl幽忏(trime由ylsilyD trifluoroacetamíd风 MSTFA)[1←13] ，衍生化条件为:60-80 .C 下加鹅 30ωmio，有时需加入适景是催化jflj 、-用 基氯硅烧(1ìimethylchlorosilane， TMCS) 或三甲基硅咪瞠(1ìimethylsilyl-imidazole， TMSI)，以提高衍生化效 J 果I川6 • ffij Huang 等[叩创发现，以 BSTFA 为衍生化试剂时，不需要加热及催化剂，常温下(20 c )反应 10 min，凹，凹， EE2 和凹即可取得最佳