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石 油 化 工 · 888 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2015年第44卷第 7期 甲缩醛和 甲醛催化合成柴油添加剂 聚甲氧基二甲醚 刘显科,夏成 良,张建强,刘殿华 (华东理工大学 化学工程联合国家重点实验室,上海 200237) [摘要] 以甲缩醛 (PODE)和甲醛为原料 ,在固定床反应器中利用对甲苯磺酸改性的大孔阳离子树脂为催化剂 ,通过连续进 料的方式制备了柴油添加剂聚甲氧基二甲醚 (POD )(为聚合度),利用化学滴定和GC法考察了反应温度、反应压力、重 时空速、原料配比及不同原料对反应的影响。实验结果表明,适宜的反应条件为:反应温度70qc、反应压力1.5MPa、重时 空速3h~、原料配比n(甲醛):n(PODE。)=4:l。在此条件下,PODE的转化率为60.54%,PODE 的选择性和收率分别为 33.92%和20.54%。~ILA.PODE可提高 目标产物PODE 的选择性和收率。 [关键词 ]甲缩醛;甲醛;聚甲氧基二甲醚;柴油添加剂 [文章编号]1000—8144(2015)07—0888—05 [中图分类号 ]TE624.8l [文献标志码 ]A SynthesisofPolyoxymethyleneDimethylEthersasDieselFuelAdditivesfrom M ethylalandFormaldehyde LiuXianke,XiaChengliang,ZhangJianqian,LiuDianhua (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,Shanghai200237,China) [AbstractJPolyoxymethylenedimethylethers(PODE,X:degreeofpolymerization)which couldbeusedasdieselfueladditivesweresynthesizedfrom formaldehydeandmethylalinafixedbed reactorusingpara—toluenesulfonicacidmodifiedmacroporouscation exchangeresinasthecatalyst. Theeffectsoftemperature.pressure,WHSV andmolarratiooftheraw materialsonthereaction wereinvestigatedbymeansofchemicaltitrationandGC.Theresultsindicatedthatundertheoptimum reactionconditionsofreactiontemperature70 。reactionpressure1.5MPa,WHSV 3h and n(formaldehyde):n(methyla1)4:1,theconversionofPODE1,selectivitytoPODE3—5andyield ofPoDE3.5were60.54%,33.92%and20.54%,respectively.Andtheselectiviyt andyieldcouldbe increasedsignificantlybyaddingPODE2. [Keywords]methylal;formaldehyde;polyoxymethylenedimethylethers;dieselfueladditive 近年来,随着环境问题的 日益严峻,开发清 柴油添加剂的组分 。有研究 发现,将PODE 洁的柴油添加剂迫在眉睫。目前主要的柴油添加剂 掺入柴油中后,柴油机尾气中含碳颗粒物排放下
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