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PhSeCF2TMS的合成及转化 PhSeCF2TMS的合成及转化 摘要 近年来，含氟的有机硫化合物作为一种有用的合成中间体被广泛地用 于构建各种含氟砌块。其中二氟甲基苯硫砜既可以作为二氟甲基阴离子的 等价物，同时也可以作为选择性二氟亚甲基阴离子和CF2=的等价物。我 们知道，硫和硒都是第六主族的元素，它们具有相似的化学性质，但在原 子大小，电负性及亲核性等物理化学性质方面有所不同。基于人们对这两 类化合物所做的研究，我们希望对含氟有机硒化合物的反应活性进行进一 步的研究。 我们从苯硒酚出发，发展了一种新颖而有效的方法来合成一溴二氟甲 基苯硒醚，通过加入硼氢化钠可以有效地抑制副产物二苯二硒的生成从而 提高产率。通过一溴二氟甲基苯硒醚与三甲基氯硅烷在镁金属的作用下发 生偶联反应，方便地制得了目标分子苯硒基二氟甲基三甲基硅烷。在氟负 ～系列醛酮化合物反应，得到相应的a,Ct-Z氟一B．羟基一硒醚，它可以通过 自由基去苯硒化反应，最终得到含二氟甲基的醇类化合物。我们认为，羰 各种tX,a氟一p．羟基一硒醚和二氟甲基醇类化合物的方法。 作为一个类卤素基团，有机硒化合物在三丁基锡氢的作用下，可以发 生与卤代烷类似的还原自由基环化反应，自由基去苯硒基反应和分子间的 PhSeCF2TMS的合成及转化 为有效的三丁基锡氢的代替物。基于上述研究工作，我们利用InCl3／NaBH4 体系代替三丁基锡氢体系，对有机硒化合物的还原自由基环化反应、自由 基去苯硒基反应和分子问的自由基加成反应进行研究。我们首先用烯丙基 溴在氢氧化钾溶液的作用下成功地实现了a，0【．二氟一D．羟基一硒醚的烯丙基 化反应，并以较高的产率得到预期的关还前体5。然后对化合物5在 和较高的cis／trans选择性得到3，3．二氟．4．甲基．四氢呋喃衍生物6。此外， 我们还对含偕二氟甲基苯硒化合物的自由基去苯硒反应和自由基分子间 加成反应进行研究。研究表明，在自由基反应中，NaBH。／InCl3体系作为 一种无毒的自由基还原试剂并不能完全代替Bu3SnH／AIBN体系。即： 基反应中，它们可以互相作为补充。 关键词：一溴二氟甲基苯硒醚，苯硒基二氟甲基三甲基硅烷，0t,0t一二氟～D一 羟基一硒醚，铟氢，还原自由基反应 PhSeCFlTMS酌合成及转化 AND SYNTHESISTRANSFORMATIONOF ABSTRACT The offluorinated asuseful application organosulfur compounds intermediateshas a interestintheconstruction synthetic intriguedwidespread offluorinated sulfonecouldbe buildingblocks．Difluoromethylphenyl asa anion selective regarded difluoromethylequivalent，a dianion weltasa equivalent，as difluoromethylidene liRleattentionhasbeen tothe very paid fluoroselenium iswell compounds．It knownthatsulf