电化学法试卷.pptx

第六章 电化学分析法;;一、基本概念和术语;一、基本概念和术语;化学电池;原电池;电解电池;电池的表达式;电池电动势;电极电位;电位符号;电极的分类;电化学分析法的分类;② 电解与库仑分析法—— 电解分析：在恒电流或控制电位的条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。 电重量分析法：电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定。 库仑分析法：依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量来确定电极上析出的物质量的分析方法。 电流滴定或库仑滴定：在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物作用。 ;③ 极谱法与伏安分析—— 伏安分析是通过测定特殊条件下的电流—电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。而极谱法则是使用滴汞电极的一种特殊的伏安分析法。 ④ 电导分析法——电导分析法是根据溶液的电导性质进行的方法 ;电化学分析法的特点 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便，尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。电位滴定法尤其适合于滴定突跃小、浑浊、有色溶液。 传统电化学分析：无机离子的分析；测定有机化合物也日益广泛。 ;电位分析原理 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差计； + 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变，有金属基指示电极和离子选择性电极。;电位分析的理论基础 理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）： ;;;;若已知： 和Hg2Cl2的KSP，请问 如何计算？ ;银-氯化银电极： 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表 银-氯化银电极的电极电位（25℃） ;参比电极 标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度)。难以制备，易受到很多因素的干扰，使用不方便，受到一定的限制。 银－氯化银电极 甘汞电极：温度不能超过80℃ ;第三类电极──金属与两种具有共同阴离子的难溶盐或难溶解的络离子组成的电极(汞电极）;第四类电极 零类电极;