化学竞赛第二讲_配位化合物.ppt

* 5 配合物的应用 5.1 在分析化学中的应用 5.2 在金属冶炼中的应用 4Au + 8CN- + 2H2O + O2 → 4Au(CN)2- + OH-2Au(CN)2- + Zn → 2Au + Zn(CN)4= 5.3 在电镀工业中的应用 5.4 生命体中的配位化合物 * 6 本讲重点小结 配合物的定义和简单配合物的命名。 形成配合物的条件（中心离子、配原子）；影响配位数的因素。 配合物的异构现象：顺-反异构；面-经异构；旋光异构;等。 配合物价键理论要点；常见配体的化学光谱序；中心金属所采用的杂化轨道类型与空间构型；高场强?内轨型?低自旋?低顺磁?高稳定? 低活性。 * 晶体场理论要点：配体所产生的静电场使中心离子的d 轨道发生分裂；在正八面体场d轨道分裂为t2g（三重简并）和eg（两重简并）轨道，其分裂能为?o；配位化合物的颜色产生机理。 配合物稳定常数K稳与不稳定常数K不稳的定义及其相互关系；配合物、同离子存在的条件下难溶盐溶解度的计算。 配合物的应用。 * THE END THANKS! * Pauling元素电负性 * 表1a 常见的配体 配位原子 X，O，S，N，P，C 单齿配体 X-, NH3, H2O, NO2-, ONO-, CO, py, CH2=CH2, …… 两可配体 NO2-(硝基), ONO-(亚硝酸根), SCN-(硫氰酸根), SCN-(异硫氰酸根), CN-, CN- 桥联配体 同时连接两个以上中心原子的配体。OH-, X-, O= 多齿配体 乙二胺(en), C2O4=, CO3=；二乙三胺；氮三乙酸；乙二胺三乙酸；…… 鳌合配体 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）; …… 大环配体 血红素；叶绿素；VB12； …… * 表1b 常见配体的结构式 * 表1c 螯合物和大环配合物 ? * 表2 中心原子、配原子在周期表中的分布 绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物； 黄色区域的原子能形成稳定的螯合物； 蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物； 灰色区域原子的性能不明； 深红色区域的原子为常见配体。 1 H 2 He 3 Li 4 Be 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne 11 Na 12 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar 19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Sc 35 Br 36 Kr 37 Rb 38 Sr 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe 55 Cs 56 Ba 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn 87 Fr 88 Ra 103 Lr 104 ? 105 ? 106 ? 107 ? 108 ? 109 ? 110 ? ? * 各种轨道的形状 * 附： A-Pauling 轨道能级图； B-电子的排布顺序。 * 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– 3 三角形 sp2 Cu(CN)32 – ，HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– 4 平面正方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– ，Fe(CO)5 5 四方锥 d4s TiF52– 6 正八面体 sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62- ，PtCl64- 6 正八面体 d2sp3 Fe (CN)63 – ，Co(NH3)6 * * H. Liu, etc, Chem. Commun., 2000, (7), 591 - 592? 请命名这个配合物 * 2 配合物的异构现象 在化学上，我们将化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说，常见的异构现象有几何异构、旋光异构、电离异构、水合异构等。 2.1 几何异构（立体异构） 多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。具不同配位数、不同配体种类的配合物可有不同数量的异构体。 * 2.1.1 顺-反异构 同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体，同种配体处于对角位置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正方