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第5章——巴比妥类药物的分析 一、重点药物： 名称 结构式 性质 鉴别 个性 共性 巴比妥类 5,5-取代的巴比妥 母核：环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团 1. 弱酸性 2. 与重金属离子的反应（1） 与银盐的反应（2）与铜盐的反应（3）与钴盐的反应（4）与汞盐的反应 3. 水解反应 4. 与香草醛（Vanillin）的反应 5. 紫外吸收 苯巴比妥 1.硝化反应 2. 与NaNO2—H2SO4的反应 3. 与甲醛—H2SO4的反应 司可巴比妥钠 1.可使溴试液或碘试液褪色 2. 还原KMnO4 异戊巴比妥钠 硫喷妥钠 5，5—取代的硫代巴比妥 硫元素的反应 物理性质：1. 白色结晶或结晶性粉末，具有固定的熔点。 微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。 二、药物鉴别： 名称（类） 鉴别原理 操作方法 鉴别现象 丙二酰脲类的鉴别反应 与银盐反应 +硝酸银 白色沉淀，振摇，沉淀溶解 +过量的硝酸银 沉淀不再溶解 与铜盐反应 +铜吡啶试液 显紫色或生成紫色沉淀 熔点测定 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 174～178℃ 特殊取代基或元素 不饱和烃取代基的反应 +碘试液 棕黄色在5 分钟内消失 芳环取代基的反应 与亚硝酸钠—硫酸的反应 显橙黄色，随即转橙红色 与甲醛—硫酸的反应 接界面显玫瑰红色 硫元素的反应 +氢氧化钠试液与醋酸铅试液 白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。 钠盐的鉴别反应 1. 焰色反应 火焰即显鲜黄色 2. 与醋酸氧铀锌反应 +醋酸氧铀锌试液 黄色↓ 三、杂质检查： 名称（类） 药物 操作方法 鉴别现象 限量计算 酸度 苯巴比妥 灵敏度法 指示剂不显红色 溶液的澄清度 苯巴比妥；司可巴比妥钠 澄清 中性或碱性物质 苯巴比妥；司可巴比妥钠 提取重量法 四、含量测定： 药物名称 测定方法 测定原理 测定条件 操作方法 注意事项 计算（公式） 苯巴比妥 银量法 反应摩尔比：1∶1 甲醇+3%无水碳酸钠 自身指示 电位法指示 +甲醇溶解， +新制的3％无水碳酸钠溶液，+硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 含有双键的巴比妥类（司可巴比妥钠） 溴量法 加成反应 反应摩尔比1∶1 剩余滴定法 空白校正 +水溶解，+溴滴定液（0.05mol/L）和盐酸，暗处静置15分钟， +碘化钾， +硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，+加淀粉指示液 （1）操作中要防止溴和碘的逸失 （2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差 异戊巴比妥 酸碱滴定法 水—乙醇混合溶剂 胶束水溶液 非水溶液滴定法 二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠 指示剂：麝香草酚兰 第6章——芳酸及其酯类药物的分析 芳酸及其酯类药物 名称（类） 典型药物 结构特征 理化性质 水杨酸类 水杨酸、阿司匹林、二氟尼柳、双水杨酯、对氨基水杨酸那、贝诺酯 含苯环、游离或潜在羧基和酚羟基 溶解性、酸性、水解性、官能团反应 苯甲酸类 苯甲酸、苯甲酸钠、丙磺舒、甲芬酸钠 含苯环、游离或潜在羧基且羧基与苯环直接相连 其他类 布洛芬、氯贝丁酯 含苯环、游离或潜在羧基，羧基不与苯环直接相连 二、药物鉴别： 名称 鉴别原理 操作方法 鉴别现象 水杨酸 铁盐反应 加三氯化铁试液 紫堇色 阿司匹林 1、铁盐反应 2、水解反应 1、先水解然后加三氯化铁试液2、先加碳酸钠水解再家稀硫酸 1、紫堇色 2、白色沉淀 苯甲酸 铁盐反应 先加氢氧化钠使其生成钠盐再加三氯化铁 赭色沉淀 苯甲酸盐 分解产物的反应 在试管中加硫酸，加热 管壁有白色升华物 丙磺舒 铁盐反应 先加氢氧化钠使其生成钠盐再加三氯化铁 米黄色沉淀 具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基的药物 重氮化-偶合反应 酸性溶液中与亚硝酸钠生成重氮盐再与碱性-萘酚偶合 橙黄到猩红色沉淀 三、特殊杂质检查： 名称 杂质 原理 操作方法 鉴别现象 限量计算 阿司匹林 水杨酸 三氯化铁反应 加三氯化铁试液 紫堇色 L= 对氨基水杨酸钠 间氨基酚 双相滴定法 先用乙醚提取，然后往提取液中加入水和指示剂，再用盐酸滴定 贝诺酯 对氨基酚 与碱性亚硝基铁氰化钠反应 加亚硝基铁氰化钠 蓝绿色 贝诺酯 游离水杨酸 三氯化铁反应 紫堇色 甲芬那酸 铜 原子吸收分光光度法 氯贝丁酯 对氯酚 气相色谱法