第五章__酸碱滴定法(重点与难点).ppt

第五章 酸碱滴定法 第一节 溶液中的酸碱反应与平衡 酸碱质子理论 溶剂合质子 酸碱反应的实质 溶剂的质子自递反应及其常数 酸碱强度的计算 5.1.1 活度与浓度 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 ; 5.1.3 溶液中其他相关平衡 物料平衡式（质量平衡式）MBE 化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和 电荷平衡式CBE 溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电的质点数 质子平衡式（质子条件式）PBE 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数 1. 物料平衡 例1：C mol/L的HAc的物料平衡式 C = [HAc] + [Ac-] 例2：C mol/L的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例3： C mol/L的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4： C mol/L的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] 2. 电荷平衡 例1：C mol/L的HAc的电荷平衡式 [H +] = [Ac-] +[OH-] 例2：C mol/L的H3PO4的电荷平衡式 [H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/L的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/L的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] 关于PBE 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式 得质子 零水准 失质子 5. 2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的 平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度 水溶液中酸碱的分布系数 在弱酸(或弱碱)溶液中，酸(碱)以各种形式(型体)存在的平衡浓度与其分析浓度的比例称为分布分数，通常以δ表示。 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 5.2.1.一元酸溶液 例：计算pH=5.00时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： 2.二元酸： 讨