催干剂二茂铁对生漆成膜过程及漆膜性能的影响.pdfVIP

vo1．49N。．4Apr．2c } 催干剂二茂铁对生漆成膜过程及漆膜性能的影响 李松标 ，魏 铭 ，丁方煜 ，王 勤 ，刘晓芳 ，徐梦婷 (1．武汉理工大学化学化工与生命科学学院，湖北 武汉 430000； 2．武汉市国漆有限公司，湖北 武汉 430044) [摘 要] 生漆中主要的成膜物质为漆酚，而漆酚二聚体或多聚体的含量直接影响生漆的干燥速率，常采用二茂 铁催干。采用凝胶渗透色谱法(GPC)研究了二茂铁对生漆漆酚氧化聚合过程的影响，并考察了其对生漆漆酚成膜 性能的影响。结果表明：二茂铁对生漆漆酚氧化聚合物形成的过程具有抑制作用，并且随着二茂铁加入量增大其 对漆酚氧化聚合物的抑制作用越明显，在二茂铁质量分数为5％时对漆酚氧化聚合物抑制作用最大；同时二茂铁对 生漆漆膜性能影响不大。 [关键词] 二茂铁 ；漆酚 ；氧化聚合物 ；漆膜性能 [中图分类号]TQ630．492 [文献标识码]A [文章编号]1001—1560(2016)04—0044—03 0 前 言 1 试 验 天然生漆的干燥成膜是借助于活性漆酶在特定环 1．1 漆酚的提取 境中(温度30cI=，相对湿度为80％)的催化作用下完成 目前 甲醇、乙醇 以及丙酮均能对生漆漆酚进行有 的，然而在生漆施工条件不当时，漆酶的活性降低影响 效提取。其中，丙酮消耗溶剂量最少，且提取漆酚效果 其成膜速率 J。二茂铁是一种具有芳香族性质的有机 最佳；同时漆酶不溶于丙酮溶液，在丙酮溶液中易发生 过渡金属化合物，其分子呈现极性，具有高度的热稳定 沉淀 J。本工作在充满氮气的EteluxLab2000手套箱 性、化学稳定性和耐辐射性。二茂铁在酸性溶液 中很 内，取一等生漆 10g，然后加入 100mL的丙酮溶液，放 容易被氧化为蓝色顺磁性 的二茂铁翁离子 [(,q5一 人超声波清洗仪中，超声振荡5min，随后用高速离心 CH)FelII] ，由于该离子反应性不强且易于分离，有 机 以转速4000r／min离心 15min，然后收集上层清液 。 时会被用作氧化剂 j。 目前加快生漆干燥最常用的方 待倒出上层清液后，再向离心管中加入适量的丙酮溶 法是加入催干剂，加入方式有2种_3J：(1)在不提取漆 液，重复上述操作 3次，将每次离心后的提取液放在 酚的条件下，直接加人催干剂，加入的催干剂对漆酶具 UV．2600／2700紫外分光光度计中检测，可知经过 3次 有辅助催干作用；(2)漆酚与漆酶和其他成分分开，在 丙酮的萃取 ，生漆液中的漆酚已提取干净。随后将提 漆酚中加入催干剂，不依靠漆酶的催干过程。本工作 取的漆酚丙酮溶液，倒入充满N保护的圆底烧瓶 中，在 采用第2种方式 ，提取漆酚再向其中加入二茂铁。漆 温度为40℃、真空度为0．1MPa下减压蒸馏 15min除 酚是生漆主要的成膜物质，漆酚的二聚体以及多聚体 去丙酮溶剂，得到不含活性漆酶的生漆漆酚，倒人密封 的含量直接影响生漆的干燥快慢 J。本工作采用凝胶 的棕色玻璃瓶中，并迅速放在温度为0℃的冰箱里减 渗透色谱法 (GPC)测定漆