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高等有机化学2立体化学3~4
2-2-3 绝对构型 ;Fisher投影式 ;今有两试管分别置入(-)乳酸和(+)乳酸,我们如何知道它们的构型?;Rosanoff 建议,用甘油醛作为标准:D/L绝对构型; 所有其它化合物可以通过化学转化到甘油醛来确定其构型:
如:; 有些化合物有时需经过许多化学转化才能与甘油醛相关得到构型,极不方便。有的化合物根本无法转化到甘油醛,所以D/L体系目前只在糖和氨基酸化合物中应用,因为这两类化合物中许多已经知道了D或L构型。;(二)Cahn-Ingold-Prelog 体系和R.S.绝对构型 ;1) 具有Chiral center 的分子;2) 在Fisher 投影式中 ;最小基团在水平方向:;手性中心为非碳原子时:
未配位电子对顺序最小。;(三)具有手性轴(Chiral axis)的分子;从分子的左边向右边看(反方向看一样);1)、处于前面的大基团(不一定是整个分子的最大的基团)和背面的大基团成顺时针旋转为aS(手性轴命名)或P(按螺旋分子命名)。反之,如成逆时针方向为aR或M。
2)、通常文献中省略“a”,而只写“R”或“S”。
3)、以上表达式不是Fisher投影式。(Fisher投影式全部用实线);2-2-4 具有多个手性中心的分子;前面讲过,对映异构体之间有相同的性质(除了对偏振光和手性环境),而非对映异构体之间的性质相似,但不同。
多手性中心的分子最多具有2n个异构体(n=分子中手性中心数),但有时分子内存在着对称面,这时异构体数减少。;;特例:;当上下两个碳的构型不同时,中间碳原子就成为不对称碳原子,但这时整个分子却成为meso,因此该分子为非手性分子。;(二)具有多手性碳原子的分子的命名:; 赤式和苏式;syn 和 anti
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