第四章滴定法概述研究.ppt

Chapter 4 分析化学分类： 定性分析——鉴定物质所含的组分 定量分析——测定各组分相对含量 定量分析 化学分析法——物质的化学反应和相互定量关系为基础 仪器分析法——以物质的物理性质或物理化学性质为基础利用专门的仪器进行测定，适于微量组分的分析。 §1 滴定分析法概述 终点误差(Error of end point) ：实际分析操作中滴定终点与化学计量点之间的差别。 大小取决于化学反应的完全程度和指示剂额选择是否恰当。 aq中若有其他组分共存，应不干扰主反应，掩蔽或分离以消除干扰。 铝和EDTA反应速度慢，加入一定量过量的EDTA，并加热，使反应完全，冷却后，用锌标准溶液滴定过剩的EDTA。 在石灰（固体）样品中加入过量盐酸标准溶液，再用氢氧化钠标准溶液滴定剩余盐酸，测定石灰石中碳酸盐的含量。 在酸性溶液中，用硝酸银滴定氯离子，缺乏合适的指示剂。此时，可以加入一定量过量的硝酸银标准溶液使氯离子反应完全，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的银，以Fe3+为指示剂，当出现Fe(SCN)2+的淡红色时即为终点。 2.标准溶液的配制 ? 直接配制法步骤： 例如，欲配制 0.01000mol/L K2Cr2O7 溶液1升时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。 例1 为了标定 HCl 溶液,称取硼砂 0.4710 g，用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗 25.20 mL。求 HCl 溶液的浓度。 解：滴定反应为： HCl 溶液的浓度为： 例2 称取0.5000g铁矿石试样，溶解后，将Fe3+全部还原成Fe2+，用0.01500mol.L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至计量点，用去33.45mL。计算铁矿石试样中铁的质量分数。 解：滴定反应为： 铁矿石试样中铁的质量分数为： 12.2分析结果的误差和有效数字 误差产生的原因和分类 系统误差(systematic error)：由某些固定的原因造成，大小和正负可测定 （可测误差） 来源 方法误差，选择的方法不够完善 仪器误差和试剂误差 操作误差 偶然误差：由难以预料的偶然因素所造成 规律：正态分布①正负误差出现机会相等 ②大误差少，小误差多 消除：增加平行测定次数 ，取平均值 过失误差：工作中的差错, 无规律可循，可以避免 第二节 误差的基本知识 误差的表示方法 准确度与误差 准确度(accuracy)：测定值(X)与真实值(T)符合的程度。准确度的高低用误差来衡量，误差愈小，表示分析结果的准确度愈高。 绝对误差(E) E =X -T 相对误差(Er) Example12-2 标准值:采用各种可靠方法,使用精密仪器,经过不同实验室,不同人员进行平行分析,用数理统计方法对分析结果进行处理,确定出各组分含量;以此代表该物质各组分的真实值. 精密度与偏差 精密度(precision)指几次平行测定结果相互接近的程度，用来判断分析结果的可靠性。 偏差（deviation）个别测量值与平均值之间的差值，用来衡量分析结果精密度的好坏。偏差越小，分析结果的精密度越高。 精密度的高低用偏差来衡量。 有效数字及其运算规则  有效数字的修约规则 “四舍六入五留双，五后非零需进一”原则进行修约。 有效数字规则在分析化学中的应用 正确记录测量数据－反映测量仪器的精度 体积 如滴定管、容量瓶和移液管记录小数点后两位 50mL以上的量筒只能记录到个位数；5mL、10mL量筒应记到小数后一位 质量 分析天平（万分之一），记录0.0001g 托盘天平（十分之一），记录1.2g 1.直接配制法：准确称取一定量的工作基准试剂或纯度相当的其它物质，溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可计算出该标准溶液准确浓度。 1. 用分析天平称量基准物质或优级纯。 ； 2. 溶解； 3. 转移至容量瓶定容； 4. 计算出标准溶液的准确浓度。 配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液 250.0 mL,求m = ? 解 m(K2Cr2O7) = n·M = c·V·M = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g) 通常仅需要溶液浓度为0.02 mol·L-1左右, 做法是:准确称量