2009级大学化学课件 沉淀溶解平衡与有关分析方法(I).ppt

∵ （S 增大） ∴ 例9-7：将0.02mol/L的AgNO3溶液与4mol/L氨水等体积混合，再将此混合液同0.02mol/L NaCl溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成？ 解：Ag+发生了络合反应 两次混合后， 所以没有AgCl沉淀生成。 4. 酸效应 定义：由于酸度的影响，而使沉淀溶解度增大的现象。 ∵ （S增大） ∴ 例9-8：在10.0mL 0.0015mol/L的MgSO4溶液中，先加入0.495g固体(NH4)2SO4（忽略体积变化），然后加入5.0mL 0.15mol/L氨水。通过计算说明是否有Mg(OH)2沉淀生成？（Mg不与NH3形成络合物） 解: 开始 平衡 得 x = [OH-] = 3.60?10-6mol/L 所以不会有Mg(OH)2沉淀生成 例9-9：计算在pH=3.0，C2O42-浓度为0.01mol·L-1的溶液中CaC2O4的溶解度。 解： 分析： 在这种情况下，既有酸效应，又有同离子效应。计算时要以同离子效应为主，兼顾酸效应。 通过计算求得pH=3.0时，?2= 0.058，故 ∵ ∴ 例9-10：计算CaF2在0.01mol·L-1的NH4HF2溶液中的溶解度。 解： F-存在着酸效应，先根据NH4HF2的离解平衡求溶液中的[H+]： 故 [F-] = 0.01+[H+] [HF] = 0.01-[H+] [H+] = 5.7?10-4mol/L 设CaF2的溶解度为S，则 其中 ∵ ∴ 三、沉淀的溶解 在酸或碱的作用下，沉淀可以溶解。溶解反应的共同特点是：溶液中阳离子或阴离子与加入的试剂发生化学反应而浓度降低，致使平衡向右移动，导致沉淀溶解。 总反应： 酸溶反应：当溶液的酸度增大而使弱酸盐沉淀完全溶解的反应。 酸溶平衡常数 K 结论：酸溶平衡常数K与Ksp? 及Ka? 有关，沉淀的Ksp? 越大或生成的弱酸的Ka? 越小（酸性越弱），则酸溶反应就进行得越彻底。 难溶硫化物如FeS, CuS, ZnS,…中，有的能溶于盐酸溶液，有的却不能，主要是因为它们的 A. 酸碱性不同 B. 溶解速率不同 C. Ksp?不同 D. 晶体结构不同 ? 难溶金属氢氧化物的溶解 例9-11：在 0.20L 的 0.50mol · L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10 mol · L-1的氨 水溶液，问有无Mg (OH)2 沉淀生成？为了不使 Mg (OH)2 沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl (s) ？ （设加入 NH4Cl (s) 后体积不变） 解： 设加入的NH4Cl的浓度为c0mol·L-1 难溶金属硫化物的溶解 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。 结论 被沉淀离子浓度相同，Ksp? 愈大，开始沉淀和沉淀完全时的最大 [H+]愈小，最低 pH愈高。 控制溶液的pH值，可使Ksp?相差较大的金属离子分离。 例9-12：使0. 01mol·L-1 SnS完全溶于1dm3的HCl中，求所需HCl的最低浓度。 解： 起始 x 0 0 平衡 x-0.02 0.01 0.01 * * Dissolution-Precipitation Equilibrium and Relative Analysis Method 第九章 沉淀溶解平衡与有关分析方法 可溶：100克水中溶解1克以上 微溶：100克水中溶解0.01~1克 难溶：100克水中溶解0.01克以下 §1 活度积与溶度积 沉淀—溶解动态平衡（多相平衡）： Ksp?：活度积，只与难溶电解质的本性和温度有关，与沉淀量和溶液中离子浓度的变化无关。 推广： Ksp：溶度积，与难溶电解质的本性、温度以及离子强度有关。 当忽略离子强度的影响时， 一般Ksp?与Ksp不加区别。 §2 溶解度 溶解度：在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解固体的最大量。用S (mol/L)表示 溶度积与溶解度的关系： 平衡(mol/L) S S AB型化合物 AB2（或 A2B ）型化合物 例9-1：已知AgCl在298K时溶解了1.92