杂环类、生物碱类药物分析.pptx

杂环类药物分析 你若微笑， 清风自来 吡啶类典型药物： 鉴别反应 吡啶环 开环反应 戊烯二醛反应 与2，4-二硝基氯苯反应 酰肼基团的反应 还原反应 缩合反应 反应 反应过程 产物及其颜色 戊烯二醛反应 （溴化氰-苯胺类） 溴化氰+吡啶类戊烯二醛（或其衍生物）+苯胺席夫氏碱 有色的席夫氏碱 2，4-二硝基氯苯反应 吡啶环+2，4-二硝基氯苯 衍生物 OH-吡啶环发生开环反应 深红色 还原反应 酰胺基（强还原性）+氨制硝酸银 氧化 N2 +Ag 黑色浑浊和气泡产生，并在试管壁上生成银镜 缩合反应 酰肼基+芳香醛类（如：香草醛）缩合 腙，析出结晶 产物是腙 有关物质检查 异烟肼中游离肼检查 检查方法：薄层色谱法 结果判断：在供试品溶液主斑点前方与对照品溶液主斑点相应的位置上，不得显黄色斑点 。 生物碱类药物分析 生物碱类药物性质 碱性 大多生物碱及其盐是结晶或非结晶形固体 易溶于有机溶剂，其盐易溶于水 不对称碳原子，具有光学活性 生物碱 托烷类 硫酸阿托品 喹啉类 奎林 异喹啉类 盐酸吗啡 吲哚类 利血平 嘌呤类 咖啡因 苯烃胺类 麻黄碱 鉴别实验 化学鉴别 双缩脲反应 Vitali反应 绿奎宁反应 紫脲酸铵反应 Marquis反应 物理鉴别 熔点 比旋度 双缩脲反应 Cu2++仲胺基紫堇色配位化合物+乙醚无水铜配位化合物及其有2个结晶水的铜配位化合物进入醚层（呈紫红色），具有4个结晶水的铜配位化合物+剩余的硫酸铜则溶于水层（呈蓝色） 托烷生物碱的反应（Vitali反应 莨菪结构+硫酸黄色三硝基（二硝基）衍生物 冷却室温+醇制KOH（显深紫色） 绿奎宁反应 硫酸奎宁和硫酸奎尼丁在微酸性溶液,可被溴水或氯水(微过量)氧化，所产生的衍生物与过量的氨水溶液，即显翠绿色。 甲醛-硫酸反应（Marquis反应） 甲醛硫酸试液1滴，即显紫堇色 化学性质 药物 可能引入的杂质 检验原理 生成沉淀 硫酸阿托品 莨菪碱 供试品加稀HCI溶解，加氨试液，振摇，不浑浊即合格 呈色反应 盐酸吗啡 阿扑吗啡 盐酸吗啡水溶液+碘试液 NaHCO3 水溶性绿色产物（该产物可溶于乙醚，使醚层显深宝石红色，水层仍显绿色） 吗啡 罂粟酸 罂粟酸+FeCI3 微H+ 罂粟酸铁（红色） 硫酸奎宁 其他生物碱以金鸡纳碱为主 薄层色谱 固定相：硅胶G 薄层板 流动相：三氯甲烷-丙酮-二乙胺（5∶4∶1.25） 结果判断：供试品溶液如显杂质斑点，与对照溶液的主斑点比较，不得更深 有关物质检查：1.利用物理性质差异 2.利用化学性质差异 生物碱原料类原料药测定通常用非水溶液滴定法 序号 pKb 代表药物 溶剂 指示剂 终点颜色 备注 1 8～10 盐酸麻黄碱 冰醋酸 结晶紫 翠绿色 加醋酸汞 氢溴酸山莨菪碱 冰醋酸 结晶紫 纯蓝色 加醋酸汞 硝酸士的宁 冰醋酸 电位法 硝酸有干扰 硫酸阿托品 醋酐-冰醋酸 结晶紫 纯蓝色 2 10～12 硫酸奎宁 冰醋酸 结晶紫 蓝绿色 需加醋酐 硫酸奎尼丁 冰醋酸 结晶紫 绿色 需加醋酐 3 ﹥12 咖啡因 醋酐-冰醋酸 结晶紫 黄色 巩固复习 1，可鉴别尼克刹米的反应（） 2.异烟肼中的有关物质的检查中检查的主要是（），其采用的方法是() 3,托烷类生物碱的特征反应是（） 4.硫酸喹啉制备中杂质以（）为主 5.吗啡中的杂质以（）和（）为主 6.高氯酸滴定液中滴定溶液时常采用的指示剂是（） 7，各国生物碱类原料药的测定的通法（） 谢谢观赏