酸碱习题课2-1.ppt

多元酸碱的离解反应： ca mol/L HAc和cb mol/L NaAc 组成的缓冲溶液 * 需要说明的问题: 1、酸碱溶液的解离常数及各形体分布系数 酸碱溶液的解离常数： pKb1 = 14.00 – pKa3 pKb2 = 14.00 – pKa2 pKb3 = 14.00 – pKa1 H3A H2A- HA2- A3- 2、关于PBE式：从PBE式出发推导精确式的方法，是一个具有 普遍意义的方法。 例,作业100页 4-16(8)： NaH2PO4 + HCl，设HCl浓度为c 各形体分布系数 2）? 只是[H+]的函数，与组分的分析浓度无关，而只与溶液pH有关 1）“? ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来. 3）可以根据根据体系的pKa和pH值判断存在的主要型体  水准： HAc, H2O: PBE: [ H+ ] = [OH-] + [Ac-] - cb 水准： Ac- H2O PBE: [ H+ ] + [HAc] - ca = [OH-] 原有的NaAc中的[Ac-] 例，将0.10mol/LHCl和0.1mol/L 氯乙酸钠（ClCH2COONa）溶液等体积混合。其PBE式： 混合后体系：ClCH2COOH [H+] = [ClCH2COO-] + [OH-] 3、近似思路：真正大量运用的是近似式，没有固定模式，需要灵活性，切记最简式及近似式的使用条件。 1）突出对体系，[H+]或[OH-]作出主要贡献的成分，忽略次要成分 如，终点误差的计算，终点在碱性区域，忽略[H+]ep 作业4-17. 计算下列各种溶液的pH (4) 1?10?2 mol/L H2O2；H2O2 的pKa = 11.65 故可忽略自身解离部分，但不可忽略水的解离，可采用近似公式 (8) 0.100 mol/L H2SO4，H2SO4的pKa2 = 1.92 设H2SO4的浓度为c，则：以HSO4-为零水准 把 HSO4-看做一元弱酸 解法2 作业：4-21 ，取20g (CH2)6N4 (六亚甲基四胺)，加浓HCl (按12 mol/L计) 4.0 mL，用水稀释至100 mL，溶液的pH值是多少？此溶液是否为缓冲溶液？ 解： (CH2)6N4的pKb = 8.85，摩尔质量为140.2 g/mol 20 g (CH2)6N4的物质的量为 4 mL HCl的物质的量为 故反应中(CH2)6N4是过量的，溶液中存在着(CH2)6N4H+/(CH2)6N4共轭酸碱对，属于缓冲体系，由最简式求得： pH = 5.45 2）突出对分析浓度作出主要贡献的型体，忽略次要型体 C=[H2B]+[HB-]+[B2-] C=[H2B] 本质：突出主要，忽略次要 5、体系判断：从作业中出现的问题看，错误往往不是记不住公式，而是体系判断错误 4、共轭酸碱对：作业：4-12 （7）： Cu(H2O)42+－[Cu(H2O)3OH]+ 共轭酸碱对 （9）：[Cu(H2O)3OH]+－Cu(H2O)2(OH)2 共轭酸碱对 体系判断错：补充题一：下列体系能否用等浓度的强酸或强碱直接准确滴定？能否滴总量及分别滴定？如果能滴则计算化学计量点的pH值，指出应选何种指示剂指示终点，并求其中1，4题的终点误差？ 1. 0.1mol/L:+NH3OH：NH2OH:pKb=8.04 cKa10-8,可以用碱标准溶液准确滴定，化学计量点的产物：NH2OH, Na+,H2O, pH由NH2OH 决定: 解：+H3NOH/NH2OH 共轭酸碱对，pKa=14.0-8.04=5.96 2、 0.1 mol/L NaOH + 0.1 mol/L (CH2)6N4 pKb=8.87，强碱及弱碱的混合 cKb10-8 不能直接准确滴(CH2)6N4 ，只能滴NaOH 计量点的pH: NaCl, H2O (CH2)6N4 pH=8.91, 应选pp 可分级滴 ? 4、0.1 mol/L一氯乙酸；Ka=1.3×10-3 计量点的pH: 一氯乙酸钠，一元弱碱 采用最简式 3、0.1 mol·L-1 Na2C2O4 (H2C2O4: Ka1 = 5.9 ×10-2 Ka2=6.4×10-5) 本体系为二元弱碱体系Kb1=1.6?10-10,Kb2=1.7?10-12 cKb110-10（滴定误差1%）, ΔpKb4, 不能滴总量及分别滴定 补充习题二、求下列溶液的pH值 2、0.1 mol/L 邻苯二甲酸氢钾(KHP)（邻苯二甲酸H2P Ka1=1.1×10-3 Ka2=3.9×10-6） 按两性物质