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Chapter 7 配位化合物（Coordinate compounds） §7-1 基本概念 §7-2 配离子在溶液中的平衡 配位化学概述 配位化合物对我们并不陌生。元素或配体，常常会因为形成配合物而改变它们的性质。 PbCl4 常温下极不稳定，但与KCl 结合成K2PbCl2 时，463℃才分解 C2H4 在一般情况下不易同水反应生成CH3CHO，但当与PdCl2 生成配合物（C2H4）Pd(H2O)Cl2 后，由于C2H4 被活化，从而促进C2H4 同水的反应 N2 分子很稳定，温和条件下不被H2 还原成NH3，但当N2 形成特殊的配合物后，就可能在常温常压下被H2 还原成NH3 §7-1 基本概念 （二）基本概念 中心原子(离子)与配体 内界与外界 配位原子和配体 配位数与配体数 配位化合物的命名原则与无机化合物的命名原则相类似。 1、 内界与外界的命名顺序：通常是负离子在前，正离子在后，称为某酸某（酸根是多原子的原子团时）或某化某（酸根是单原子离子时）。若外界为氢离子，则称为某酸。 2、 内界的命名顺序：配位体合中心原子。配位体名称前用汉字一、二、三等表明起数目，在中心原子名称后用罗马数字Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ等加括号表示其氧化数（对于只有一种氧化数的元素则不必标出）。 3、 内界有几种不同的配位体时，命名的顺序是：简单离子→复杂离子→有机酸根离子→H2O→NH3→有机分子。这一命名顺序刚好是书写内界时的相反顺序。 §7-2 配离子在溶液中的平衡 （一）配离子的解离平衡及其平衡常数?? 在水溶液中： ? （二）配离子解离平衡的移动? 1、? 难溶物质的沉淀或溶解 （二）配离子解离平衡的移动? 2、? 生成更稳定的配离子 （二）配离子解离平衡的移动? 3、? 生成难解离的物质 （二）配离子解离平衡的移动? 4、? 发生氧化还原反应 * * 因此，配位化学已形成了一门专门的学科，它不仅是现代化学学科和生命科学学科的中心课题之一，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。 我们先看一个相关实验 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 （一）配位键 接受体和给予体 配位键 [Cu (NH3)4] 内界 外界 离子键 中心离子 配体 SO4 配位键 与中心原子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和CN－离子)叫做配体(Ligand), 配体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配体NH3中的N原子，配体CN-和CO中C原子)。 配体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配体 (Monodentate ligand) 和多齿配体 (Polydentate ligand) 。 配体的个数：配体数 配位原子的个数：配位数 配位化合物的中文命名原则: [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 K3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸合银(I)酸钾 [Ni(CO)4] 四羰基镍 [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(IV) Cu NH3 NH3 NH3 H3N 2- Ni CN CN CN NC 2- Ni CO CO CO OC Fe CN CN CN CN NC NC 3- Pt Cl NO2 NH3 NH3 2+ H3N H3N 配体的多样性 Fe Fe OC OC C H R C H R Fe OC OC CHRCH2R [Ph3C][BF4] 阳光 n CO2 + n H2O (CH2O)n + n O2 叶绿素 这就是光合作用（photosynthesis） [Cu(NH3)4]2+ ==== Cu2+ + 4NH3 解离 配合 一定温度下： ==== 配合 解离 反之: Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ *