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涂料化学—第6章 溶剂
第六章 溶剂 溶剂概述 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.1 溶剂的分类 6.2 溶剂的挥发性 6.2 溶剂的挥发性 6.2 溶剂的挥发性 6.2 溶剂的挥发性 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.3 溶剂的溶解力 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.6 涂料中溶剂的作用 6.7 溶剂对大气的污染 本章复习题 溶度参数 溶度参数的测定 (1)小分子溶剂的溶度参数由Clapeyron-Clausius公式计算: 溶度参数 (2)聚合物的溶度参数δ2 : 由于聚合物不能气化,因此它的溶度参数只能用间接的方法测定,通常用粘度法和交联后的溶胀度法,另外还可用直接计算法。 The swelling coefficient, Q, reaches a maximum when the solubility parameter of the solvent matches that of the polymer, for several cross-linked systems: polyurethane(■), polystyrene (▲), polyurethane polystyrene interpenetrating polymer networks (●) 溶度参数 A.粘度法原理:如果高聚物的溶度参数与溶剂的溶度参数相 同,那么此溶剂就是该高聚物的良溶剂,高分子链在此良 溶剂中就会充分伸展扩张。因而溶液粘度最大。我们选用 各种溶度参数的液体作溶剂,分别溶解同一种聚合物,然 后在同等条件下测溶液的粘度,选粘度最大的溶液所用的 溶剂的溶度参数作为该聚合物的溶度参数。 (2)聚合物的溶度参数δ2 : 溶度参数 B.溶胀度法原理:交联高聚物在良溶剂中的溶胀度最大,用溶胀度法可测交联度,也可用同样方法获得高聚物的溶度参数。聚合物在一系列不同溶剂中溶胀达到平衡时,分别测一系列的溶胀度,将一系列不同溶剂中的溶胀度值对应溶剂的δ1值作图,则Q的最大值所对应的溶度参数值就可看成该高聚物的溶度参数值。 (2)聚合物的溶度参数δ2 : 溶度参数 (2)聚合物的溶度参数δ2 : C.直接计算:由聚合物的重复单元中各基团的摩尔引力常数G来 计算。(G查表得到) 高聚物的溶解过程 由于高聚物的结构复杂,分子量大,具有多分散性,形状多样(线,支化,交联),聚集态不同(结晶态,非晶态),所以溶解的影响因素很多,溶解过程比小分子固体复杂的多。 ①溶解有两个过程(溶剂分子小,聚合物分子大) 溶胀(溶剂分子渗入到高聚物内部,使高聚物体积膨胀) 溶解(高分子均匀分散到溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系) 高聚物的溶解过程 ②溶解度与分子量 分子量大,溶解度小;分子量小,溶解度大(对于交联高聚物:交联度大,溶胀度小;交联度小,溶胀度大) ③ 溶解与聚集态有关 非晶态较易溶解(分子堆砌较松散,分子间作用力较小)晶态难溶解(分子排列规整,堆砌紧密) ④ 结晶高聚物溶解与高聚物的极性有关 非晶高聚物的溶胀与溶解 ①无限溶胀:线形聚合物溶于良溶剂中,能无限制吸收溶剂, 直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是 聚合物无限溶胀的结果。 例:天然橡胶在汽油中;PS在苯中 ②有限溶胀:对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线形聚合物 来讲,溶胀只能进行到一定程度为止,以后无论 与溶剂接触多久,吸入溶剂的量不再增加,而达 到平衡,体系始终保持两相状态。用溶胀度Q
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