电化学方法分析铅阳极膜的相组成-上海有机化学研究所.PDFVIP

也学学报 AαrA CHIMICA SINIOA 1989， 17， 569-57矗 电化学方法分析铅阳极膜的相组成 卫捉陈霞玲李宏珉用伟扩 (复旦大学化学系，上海〉 本文提出使用线性电位扫描和电位衰退法定性和定量分析铅在4.5 mol.dm-aH~O， (300C) 申 形成的阳极膜的相组成，并与现场X射线衍射、原子吸收光谱、阳极溶出等法比较.结果表明电位 扫描伏安曲线的峰电位和电位扫描至峰电位左右时电极开路后所得的稳定电位可用于阳极膜相组 成的定性分析，电位扫描伏安曲线电流峰的面积可用于阳极膜相组成的定量分析.本文的阳极膜由 PbO. PbSO PbO，和 PbO (2)饰1)组成，以 PbO.PbSO，为主要成分. n 铅蓄电池的正极板栅在电池使用或搁置时均会受腐蚀而在其表面形成含有多种铅的氧化 物的阳极膜.此种阳极膜的性质与铅蓄电地的充放电循环寿命具有密切的关系.文献曾已报 道了它们的研究工作旧，但是迄今尚无一个比较理想的分析此种阳极膜相组成的方法.一般 使用 X 射线衍射法，但主要缺点是某些铅化合物的衍射峰相互重叠CllJ 近十年来使用的激光 拉曼光谱和光电流光谱法不能获得PbO 的信息，某些铅的化合物的拉曼光谱重叠:此外，光 ll (in si切)测试，其中线性电位扫描法 电化学方法的特点是现场 照可能会影响腐蚀过程∞. (LSV) 或可从其伏安曲线的峰电位和峰电量分别对上述阳极膜作出定性和定量分析，本文对 此进行了研究，并与其他方法进行比较. 实验 线性电位扫描法 电解池为三电极体系:研究电极室含溶液 50mL，用磨砂玻璃活塞与辅 助电极室相接，并用带有磨砂玻璃活塞的 Luggin 毛细管与参比电极室相通.电解池由九五 料玻璃制成. 研究电极为铅电极，由直径。.60皿的铅(99.999%) 棒用环氧树脂密封于L 型 玻璃管的下端，铅面用刚玉砂布和金相砂纸打磨，最后用 04 号金相砂纸磨平，重蒸蒸馆水洗 净，置于电解液中使与溶液接触的铅面垂直于液面.辅助电极为铅片电极.参比电极为Hgj Hg~S04 电极. 本文的电位均相对于此参比电极而言. 4.5皿ol.d皿-3 H S0 溶液为电解液， ll 4 A. R.试剂与重蒸蒸锢水配制. 用 研究电极浸入榕液后，用 JH2B 型恒电位仪在定电位下极化至一定时间后，立即进行线性 电位扫描以还原所形成的阳极膜.恒电仪工作由 XFD-8A 型超低频信号发生器控制，数据由 0 LZ3-204 型函数记录仪记录.电解池温度控制在30。土1 0. 现场 X 射线衍射法 为使X射线在至电极表面的光程中少被吸收，本法使用薄层电解液 〈厚约 0.5皿皿)电池，电池的 X 射线窗口材料为聚乙烯薄膜，用 0 型橡皮圈和黄铜环以螺钉 固定于研究电极表面.研究电极为直径。.60血的铅(99.999%)柱，嵌入于聚四氟乙烯半圆柱 体的垂直平面内(图 1). 其背部接细铅条3 经此圆柱体内部孔道引出外接导线.邻近研究电板的 聚四氟乙烯面上开有两小孔(直径1.5皿皿〉以与上述孔道相通. 参比电极的细玻璃管口插入 11187 年2 月 19 日收到. ..70- 化学学报 AαrA OHnaCA a因lCA 11昌