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大家知道,电化学是物理化学的一个很重要的分支,下面学习其有关内容
大家知道,电化学是物理化学的一个很重要的分支,下面学习其有关内容。
电化学,是研究化学现象与电现象间相互关系,以及化学能与电能间相互转化规律的科学。电化学涉及领域十分广泛,如,电解、电镀、电化学分析等等。
化学现象与电现象的联系,化学能与电能的转化,都必须通过电化学装置来实现,它是电化学的焦点。电化学装置分为两大类:
原电池:将化学能转变为电能的装置
电解池:将电能转变为化学能的装置
无论是原电池还是电解池,都包含有电解质溶液和电极两部分。电化学的研究对象是电极反应以及其介质的特性。
电化学的内容十分丰富,现就其最基本的原理分三部分讨论,即:
电解质溶液
可逆电池电动势
不可逆电极过程
第八章 电解质溶液
第一节 概述
电解质溶液的导电机理
能够导电的物质,称为导体。导体分为两类:
第一类导体(亦称为电子导体)是依靠自由电子定向迁移而导电,如金属、石墨等。
第二类导体(亦称为离子导体)是依靠离子的定向迁移而导电,如电解质溶液、熔融电解质或是固体电解质。
第一类导体导电时无化学变化,导电能力降低;而第二类导体在电极上由化学反应,温度升高,导电能力增强。
电解质溶液的连续导电过程,必须在电化学装置中实现,而且伴随着电化学反应以及化学能与电能的相互转换。
图(1)是一个电解池,是由与外电源相连的两铂电极插入HCl而构成。在溶液中由于电场力的作用,H+/正离子向着电位较低的负极转移,而Cl-/负离子向着电位较高的正极转移。正负离子转移方向虽然相反,但导电效果都相当使电子向阳极移动,这些带电离子的定向位移,形成了电流在溶液中通过。
那么,电流在电极与溶液界面如何连续?只要对电位达到足够值时,负极附近的H+就会与电极上的电子结合,发生还原作用而放出H2。
2H++2e→H2
正极附近的CL向电极放出电子,发生氯化作用而形成Cl2。
氯化还原作用使两电极分别得到和放出电子,其效果就好像在负极有电子进入了溶液,而正极得到了从溶液中跑出来的电子,如此这样,使电流在电极与溶液界面处得到连续。从而,在整个回路中电流得到了连续。
该电解池的总结果先使外电流消耗了电功Wˊ=-QV,导致电解池内发生了?Gp.p〉0的非自发反应
2HCl→H2+Cl2
使系统的自由能升高。据热力学原理可知,若电解时的化学变化是在可逆条件下进行的,则自由能的升高值?Gp.p与外界消耗的电功Wˊ相等,即
?Gp.p =-Wr=QV
图(2)为在HCl溶液中插入Pt片,使H2、Cl2分别冲打到Pt片上,这样,就构成了原电池。在氯电极上发生了氧化作用,H+进入溶液,而e留在电极上,使该电极具有较低的电势。
氯电极上的CL2夺取电极上的电子,发生还原作用Cl-进入溶液,该电极由于缺电子而具有较高的电势。如此,这样造成了H2 、Cl2两电极间的电势差。若以导线连接两电极,则必然产生电流而对外做电功。同时,在溶液中,H+向Cl2电极迁移。向H2电极迁移,这样,就构成了整个回路中连续的电流。
该原电池的总结果是由于?GT.。p=Wr’=QE
E为该电池的电动势。
综上所述,可以得出两点结论:
(1)借助电化学装置,可以实现电能与化学能间的相互转化。在电解池中,电能转变为化学能;在原电池中,化学能转变为电能。
(2)电解质溶液的电导机理是:
i电流通过溶液是由正、负离子的定向迁移来实现的;
ii电流在电极与溶液界面处得以连续,先由于两电极上分别发生氯化还原作用得失电子而形成的。
应强调的是:借助电化学装置来实现电能与化学能间的相互转化,必须既有电解质溶液中离子的定向迁移,又有电极上发生的电极反应,二者缺一不可。
关于电化学装置的电极命名法,目前,各书刊上不统一。为避免混乱,人们采用如下规则:
i电化学装置的两电极中,电位高者为亚极,电位低者为负极;
ii电化学装置的两电极中,发生氯化反应为阳极,发生还原反应者为阳极;
iii一般,习惯上对还原电池常用正、负极命名。对电解池常用阴阳极命名。但有些场合,无论对原电池还是电解池,都需要既用正负极,又用到阴阳极,此时,需明确正、负极与阴阳极的对应关系。
原电池 电解池
正极——阴极 正极——阳极
负极——阳极 负极——阴极
法拉第定律
1833年,法拉弟(Faraday)在研究电解作用时,归纳试验结果,得出法拉第定律。它的主要内容是:“当电流通过电解质溶液时,通过电极的电量与发生电极反应的物质能量成正比。”
由电解质溶液的导电机理可以看出,若电极上只有电化学反应,法拉弟定律则是必然的结果。电流通过电极先由电化学反应而实现的。通过
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