《高分子化学》第8章聚合物的化学反应研究.pptVIP

扩链反应 扩链反应是指以适当的方法，将分子量为几千的低聚物连接起来，使分子量成倍或几十倍提高 遥爪预聚物分子量一般在3～6千，常呈液体状，通过扩链，可得到高分子量产物 近年来发展的液体橡胶是这一反应的典型应用 对于不同的活性端基，相应的扩链剂也不相同 活性端基 扩链剂的官能团 －OH －NCO －COOH 环氧基 －OH 环氧 －HN2 －OH －COOH、酸酐 －NCO －OH －NH2 －NHR －COOH 降解是聚合物分子量变小的化学反应的总称 聚合物降解的因素 8. 4 降解 化学因素：水、醇、酸 物理因素：热、光、幅射、机械力 物理－化学因素：热氧、光氧 水解和化学降解 杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解 酸、碱是水解的催化剂 聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解 淀粉、纤维素完全水解可得到相应的单糖 聚酰胺水解生成端氨基和羧基 碱是聚酯水解活泼催化剂 力化学降解 高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解 受机械力的场合 力化学降解产生的高分子自由基，在单体存在时，可生成接枝共聚物，近年来发展的反应性挤出就是利用这一原理 固体聚合物的粉碎 橡胶塑炼 熔融挤出 纺丝聚合物溶液的强力搅拌 热降解 高分子在热的作用下发生降解是一种常见现象 高分子的热稳定性与其结构有关 解聚 解聚可看成链增长的逆反应 热裂解一般是自由基反应，先在链端发生断裂， 生成活性较低的自由基，然后按连锁机理迅速脱除单体，这就是解聚反应 高分子发生解聚的难易与其结构有关: 主链带有季碳原子的高分子易发生解聚 原因：无叔氢原子，难以转移 如PMMA、聚?-甲基苯乙烯、聚异丁烯 全 C－F 键聚合物可全部解聚成单体 C－F键能大，不易断裂，不能夺取F原子 聚四氟乙烯单体产率达 96. 6% 链端带有半缩醛结构的聚合物易解聚 如聚甲醛 无规断链 聚合物受热时，主链的任何处都可以断裂，分子量迅速下降，单体收率很少，这种反应称为无规断链，也称降解 如聚乙烯，断链后形成的自由基活性很高，周围又有许多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生 PS 受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占42％ 功 能 高 分 子 化　学 基 本 概 念 高分子： 高分子化合物（或高聚物）的简称，是由成 百上千个原子组成的大分子构成的。 高分子材料： 以高分子化合物为基本材料，加入适当助剂， 经过一定加工制成的材料。 通用高分子（材料）： 用途广，易加工，价廉的一类高分子材料， 如三大合成材料、涂料、黏合剂等。 功能高分子（材料）： 具有特殊性质的高分子，特种高分子， 精细高分子（产量小，产值高，制造工艺 复杂）。 性 能：指材料对外部作用的抵抗特性。 如，对外力的抵抗--强度、模量等； 对热的抵抗----耐热性； 对光、电、化学药品---耐光性、 绝缘性、 耐腐蚀性 功 能 : 指从外部向材料输入信号时，材料内部发生质和量的变化而产生输出的特性。 如，输入光---输出电性能，即光电功能； 研究功能高分子的结构组成、物理化学 性质、制备方法及应用。 1、力学功能 （1）强化功能材料 如超高强材料、高结晶材料。 （2）弹性功能材料。 2、化学功能 （1）分离功能材料 如分离膜、离子交换 树脂等； （2）反应功能材料 如高分子催化剂、高 分子试剂等； （3）生物功能材料 如固定化酶、生物反 应器等。 3、物理化学功能 （1）耐热高分子 （2）电学功能材料 如导电性高分子； （3）光学功能材料 如感光性高分子、导光 性高分子等。 （4）能量转换功能