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第章糖的化学
第 一 章糖 的 化 学 第一节 概 述 一、糖的概念与分布及主要生物学作用 (一)糖的概念与分布 概念: 糖是由碳、氢及氧元素组成,其分子式是(CH2O)n,其化学本质为多羟醛或多羟酮类及其衍生物或多聚物。 分布:糖在植物占80% 动物占 2 % 微生物占10%~30% (二)糖的主要生物学作用 1. 糖是人和动物的主要能源物质,也是生命 必需的物质: (CH2O)n ──→CO2+H2O+能量 2. 糖还具有结构功能 纤维素 粘多糖 3. 糖具有复杂的多方面生物活性与功能 戊糖-核苷酸 1,6-二磷酸果糖-治疗急性心肌缺血性休克 多糖类-免疫系统、血液系统和消化系统 二 、糖的分类 1.单糖 (1)体内单糖可来自于外源摄入和糖复合物分解 (2)体内各单糖均可通过糖酵解途径分解 (3)单糖衍生物是体内多种代谢途径的中间物或产物 (4)核苷酸单糖是糖复合物合成的原料 分类 (1)丙糖:甘油醛和二羟丙酮 (2)丁糖:D-赤藓糖 和 D-赤藓酮糖 (3)戊糖:β-D-核糖 、β-D- 2-脱氧核糖、β-D-木糖 (4)己糖:D-葡萄糖、 D-半乳糖、D-甘露糖 (5)庚糖:D-景天庚酮糖 丙糖:甘油醛和二羟丙酮 己糖:葡萄糖和果糖 2. 寡糖 3.多糖是自然界糖类物质的主要存在形式 第二节 多糖的化学 动、植物的主要结构支持物 生物体主要能量来源 工业重要多聚物的原料来源 广谱免疫调节剂 一、多糖的分类 (一) 多糖按其来源分类: 1.植物多糖:如当归、大黄 2.动物多糖: 如肝素、透明质酸 3.微生物多糖:如香菇、银耳 4.海洋生物多糖:如甲壳素,螺旋藻 (二)多糖按其在生物体内的生理功能分类: 1.贮存多糖:如淀粉、糖原 2.结构多糖:也称水不溶性多糖,如纤维素 同聚多糖与杂聚多糖 定义: 由一种或多种糖胺聚糖(glycosaminoglycan)以共价键连接核心蛋白组成的大分子糖复合物。其中蛋白质含量一般小于多糖。 (3)糖脂 (以脂为主体) 1) 鞘糖脂 2) 甘油糖脂 3) 磷酸多萜醇糖脂 4) 类固醇糖脂 (三)葡聚糖(又称右旋糖酐) 酵母菌及某些细菌中的贮存多糖 多个葡萄糖缩合而成同聚多糖 α-1,6糖苷键 (五)琼 胶(agar) 是一些海藻多糖。 细菌培养基凝固剂。 (六)几丁质(chitin) 又称甲壳素或壳聚糖,是虾、蟹和昆虫的主要成分。 是N-乙酰氨基葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接起来的同聚多糖。 (七)黏多糖 2.硫酸软骨素 是体内最多的粘多糖,为软骨的主要成分。硫酸软骨素有降血脂和抗凝血作用,临床用于治疗冠心病和动脉粥样硬化。 3. 肝素(haparin) 存在肝、肺、血管壁、肠粘膜,是动物体内的一种天然抗凝血物质。 肝素由硫酸氨基葡萄糖、葡萄糖醛酸和艾杜糖醛酸的硫酸酯组成的四糖重复单位。 (八)细菌多糖 1.肽聚糖(peptidoglycan) 又称胞壁质(murein),是构成细菌细胞壁基本骨架的主要成分。 多糖与氨基酸链相连的多糖复合物。由于氨基酸链不像蛋白质那样长,因此,此聚合物称为肽聚糖。 2.脂多糖 革兰阴性菌的细胞壁含有低于10%的肽聚糖,尚含有脂多糖。 一般由外层低聚糖链、核心多糖及脂质三部分组成。 三、多糖分离、纯化及降解 (一)多糖提取分离 第一类 难溶于水 如木聚糖和半乳糖 0.5mol/L NaOH 中和 乙醇 第二类 易溶于温水 70~80℃ 氯仿:正丁醇(4:1) 透析 乙醇 第三类 黏多糖的提取 (1) 碱液提取法 (2) 蛋白水解酶消化法 (二)多糖的纯化 1.分级沉淀法 ------乙醇 2.季铵盐络合法 3.离子交换层析法 4.凝胶过滤法 5.制备性区带电泳 6.固定化凝集素的亲和层析法 (三)多糖的降解 1.化学降解法: 亚硝酸控制降解法 2.酶法降解 3.辐射降解法 四、多糖的理化性质测定 (一)多糖的含量测定 多糖总糖:硫酸-蒽酮法,蓝绿色, 620nm 测定的基团-----己糖基、戊醛糖和己糖醛酸 糖醛酸:硫酸
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