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第二章紫外吸收光谱 UNICO UV-2100型紫外-可见分光光度计 第一节 概述 二、紫外光谱法的特点 吸收曲线的讨论： 第二节 紫外吸收光谱的基本原理 一、紫外吸收光谱的产生 ? → ? * ＞ n → ? * ＞ ?→?* ＞ n→?* 电子跃迁类型与吸收峰波长关系如下： 第三节 影响紫外吸收光谱的因素 一、共轭效应的影响 第四节 有机物紫外吸收光谱 含硫化合物：类似于醇、醚和羰基化合物， 吸收带?max较大。 二、共轭双键化合物 跃迁类型： ?→?*； ?→?*； (n →?*) 吸收谱带： K（R）吸收带 若既可取同环又可取异环时，则应取能量最低（波长最长）为母体。 二氧六环 +5nm 氯 仿 +1nm 乙 谜 +7nm 水 -8nm 己 烷 +11nm 环己烷 +11nm 甲 醇 0 乙 醇 0 体现了苯环与取代基的相互作用，使最大吸收谱带红移、强度增大、B带精细结构消失。 若苯环上引入一个助色团，则发生p-?共轭或s-?超共轭，使苯环各谱带红移，强度增大。其影响与推电子能力有关，顺序为： O- NH2 OCH3 OH Br Cl CH3 若苯环上引入一个发色团，则发生?-?共轭，降低了???*跃迁能量，使苯环各谱带红移，强度增大。其影响与吸电子能力有关，顺序为： NO2CHOCOCH3COOHCN, COO-SO2NH2NH3+ 与单取代苯类似 第五节 紫外吸收光谱的应用 一、定性分析 通常只用作辅助手段 例： ?max=217+5=222nm (220nm) 基值： 217 七元环内双键 +5 222nm (222nm) 三、芳香族化合物 1. 苯的紫外吸收光谱 跃迁类型： ? →?* 吸收谱带：E1、E2、B三个吸收带。 能看到的是E2的末端吸收和强度小的B带。 苯的UV吸收： ?max /nm ?max E1 184 47000 E2 203 7000 B 254 230 有取代基取代后，E2带和B带红移，同时降低了B带的精细结构特征。 2. 单取代苯的紫外吸收谱带 苯 甲苯 苯和甲苯的UV谱(环己烷) 硝基苯(1)、乙酰苯(2)和苯甲酸甲酯(3)的UV谱(庚烷) 3. 二取代苯的紫外吸收带 4. 稠环芳香化合物 这类化合物的紫外光谱较复杂，稠环的环数愈多，共轭体系愈大， ?max红移愈多，甚至延伸至可见光区。如萘、蒽和并四苯的紫外光谱示于下图中，谱带位置和峰形可用于稠环化合物的鉴定。 环上非共轭取代基对它们的紫外光谱影响不大，若想鉴定光谱中的每条吸收带是困难的，最好是通过与标准谱图对比来鉴定稠环化合物的类型。 5. 杂环化合物 杂环芳香化合物的紫外光谱与相应的芳烃及其取代衍生物大致相似。如吡啶的紫外光谱与硝基苯相似，但吸光强度有所差别： （1）通过计算推定 （2）通过图谱比较推定 ?max，?max——化合物特性参数，可作为定性依据。 ?max，?max都相同，可能是一个化合物 定性依据： 1. 确定分子结构（从可