有机化学第五版 第四章 炔烃和二烯烃.pptVIP

第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 3、共轭二烯 1、累积二烯 2、孤立二烯 特点：单双键交替 例： 例： 例： 1, 3－丁二烯 甲基－1, 3－丁二烯 （异戊二烯） 1, 2－丁二烯 多烯烃的命名： (2E,4Z)-2,4-己二烯 (2Z,4Z)-2,4-己二烯 顺,顺-2,4-己二烯 反,顺-2,4-己二烯 1,3,5-己三烯 1,5-己二烯 二、二烯烃的结构与稳定性 1、丙二烯（propadiene）的结构 共轭二烯的轨道图形 分子有较大的离域体系 2、1,3-丁二烯（1,3-butadiene）的结构 1,3-丁二烯的轨道示意图 （1）共轭二烯稳定性 氢化热比较 氢化热（kJ/mol） 平均每个双键 238.9 226.4 254.4 119.5 113.2 125.2 126.8 127.2 较稳定 共轭二烯特性 能量降低 （2） 键长平均化 化合物 C-C C=C nm 四、共轭二烯的反应 1. 1,4-加成 2. 狄尔斯—阿尔德反应 1、 1,4-加成 1,2—加成产物 1,4—加成产物 1,2-加成 1,4-加成 （1）加卤素 －80℃ 40℃ 80% 20% 80% 20% 40 ℃ （2） 加 HX 1,2-加成 1,4-加成 （3） 催化加氢 Pt 为混合物; Na(NH3) 1,4-加成产物. 2. 环加成反应( Diels-Alder 反应) 双烯体 亲双烯体 一些简单的Diels-Alder反应例子 环戊二烯二聚体 （1）反应机制 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 （2）反应立体专一、顺式加成 * 第三章 炔烃和二烯烃 一、炔烃的结构 1. 碳原子的杂化：SP杂化 2. 炔键的立体构型：直线型 3. 炔键的键长：0.12nm 4. 炔键的键能：835kJ/mol 第一节 炔 烃 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 C的SP杂化： 二、炔烃的命名 系统命名法 1. 选择含叁键的最长碳链为主链。 2. 使叁键的编号最小。 3. 同时含有双键和叁键时，其位次的编号通常使双键具有最小的位次。 4, 8-壬二烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 1-戊炔 3-戊烯-1-炔 (而非 2-戊烯-4-炔) 三、炔烃的物理性质 1. 随相对分子质量的增加而有规律性的变化。 2. 炔烃的沸点比相应的烯烃高10~20℃。 3. 相对密度比对应的烯烃稍大。 4. 在水里的溶解度也比烷烃和烯烃大些。 5、极性：炔烃 烯烃 四、炔烃