有机化学Chapter炔烃二烯烃红外光谱.pptVIP

= CR2 = NR = O σ-π和σ- p超共轭体系，一般都显示给电子+C效应。强度随着C—Hσ键的数量减少而减弱。 π-π共轭体系，π电子云向电负性强的原子偏移，因此为吸电子（-C）效应。 = O = S —CH3 —CH2R —CHR2 —CR3 同周期元素： 同族元素： ４ 共轭二烯烃的化学性质 (1) 加成反应 1,2-加成和1,4-加成 丁二烯与氯化氢作用也生成1,2-加成和1,4-加成的混合物。 但产物中没有： 原因是： × 稳定 (1) 加氢反应（催化氢化） 钯、铂等催化氢化时，通常得到烷烃，很难得到烯烃。 在某些条件下炔烃催化氢化可得到烯烃 用喹啉或醋酸铅处理过的Pd-CaCO3 ----Lindlar催化剂 Lindlar催化剂，是沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用醋酸铅或喹啉降低其活性。 Lindlar催 在液氨中用Na或Li还原炔烃，主要得反式烯烃。 烯烃和炔烃分别加氢，炔烃加氢的速度慢； 烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。 (2) 亲电加成 (a) 加卤素： 首先生成二卤化物，为反式加成，继续和卤素作用生成四卤化物。 这一反应也可用于炔烃的鉴别。 加氯必须用FeCl3作催化剂。 控制条件，可以使反应停留在二卤化物阶段。 烯炔加卤素时，首先加在双键上。 炔烃的亲电加成反应要比烯烃的难。 原因： 电负性CspCsp2，炔烃较难给出电子和亲电试剂作用。 (b) 与卤化氢(HX) 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 炔烃与卤化氢的加成比烯烃困难 遵循马氏规则 (2) 亲电加成 (c) 与水(H2O)加成 烯醇（不稳定） 区分烯烃水合反应的条件！ 遵循马氏规则 (2) 亲电加成 (3) 亲核加成 （炔烃易进行亲核加成） 反应历程为： 丙烯腈（合成晴纶的单体） 氰基 乙炔和CH3COOH亲核加成。 聚醋酸乙烯酯 聚乙烯醇 一般C=C不能进行亲核加成反应 4.4.3 氧化反应 炔烃用臭氧氧化后水解，可使三键断裂生成两分子羧酸。 可用于由产物的结构推测炔烃的结构。 4.4.4 聚合反应 4.5 炔烃的制法 邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。 第二分子卤化氢的脱去较困难。 利用这个方法，可以把烯烃或酮变为炔烃。 炔化物与卤代烷作用，可生成更高级的炔烃。 １ 二烯烃的分类和命名 累积二烯烃 (1) 分类 共轭二烯烃 孤立二烯烃 根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类： CH2 = C = CH2 CH2 = CH－CH = CH2 CH2 = CH－CH2－CH = CH2 （二） 二烯烃 Alkadiene 双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。 (2) 系统命名 2-甲基-1,3-丁二烯 2-methyl-1,3-butadiene 1,3,5-己三烯 1,3,5-hexatriene 英文名称词尾用-diene，-triene等。 (2Z,4E)-2,4-己二烯 6 2 3 4 5 6 (2Z,4E)-2,4-hexadiene 1 2 3 4 5 1 7 8 (2Z,4Z,6E)-2,4,6-辛三烯 (2Z,4Z,6E)-2,4,6-octatriene 两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。 练习1：写出构造式和分子式 2-甲基-1,4-辛二烯 (2Z,4Z)-2,4-己二烯 1,2-戊二烯 3,5-癸二烯 * * 练习2：命名 * (2Z,4Z)-3,4-二甲基-2,4-庚二烯 (E)-2-甲基-4-乙基-2,4-己二烯 4-甲基-1,3-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 * (Z)-3-甲基-1,3-戊二烯 (E)-3-甲基-1,3-戊二烯 ２ 二烯烃的结构 (1) 累积二烯烃 sp sp2 sp2 丙二烯不稳定，性质活泼，可以发生加成或异构化反应。 (2) 共轭二烯烃 每个碳原子都是sp2杂化； 分子中所有的原子都在同一平面上。 离域键 共轭体系的形成 * 由于离域键的存在使键长平均化； 由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。 0.137nm 0.147nm 0.134nm 0.153nm 单烯烃：氢化热125.5kJ·mol-1。 1,3-丁二烯：预计251kJ·mol-1，实测238kJ·mol-1。 离域能：13kJ·mol-1。 ３ 共轭效应C(conjugative effect) (1) 共轭效应的产生 共轭效应，是由于分子中电子离域而产生的电子效应。 在共轭体系中，由于轨道之间的互相交盖，使共轭体系