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重组能分析方法 一吉林大学，段桂花 二面角分析法 3种葱的衍生物的基态的优化的结构如图3.1所示基态，阳离子态和阴离子态的部分键长和二面角参数见表3.1计算得到的分子的重组能列于表3.2与晶体结构相比,基态的DPPVAni中乙烯单元与葱更趋于平面,而DTAnt和DHTAnt中的唾吩环与葱环具有更大的扭转角这是由于晶体结构中分子的排列受限的结果与DPPVAnt基态的优化结构相比,它的离子态的几何结构变化不大,CZ一C3键长变短0.02入,而Cl一CZ键长增长0.02A,阳离子的构型与基态构型更为接近,阴离子的分子结构变化更大些,分子有更好的平面性分子结构的变化与表3.2中计算得到的分子的重组能是一致的DPPVAni的空穴和电子重组能分0.181eV和0.204eV,空穴和电子重组能相近,电子重组能稍大而DTAnt和DHTAnt的离子态几何构型与基态构型相比,变化较大,并且阳离子构型要比阴离子构型变化大,尤其是曝吩环与葱环的二面角,这些结构变化表明,它们的空穴重组能会大于电子重组能,这与计算得到的重组能的结果是一致的,DTAnt和DHTAnt空穴重组能大于电子的重组能3种葱的衍生物的电子重组能相近,和葱的电子重组能也相差不大;而3种化合物的空穴重组能均大于葱的空穴重组能,其大小顺序为DPPVAniDTAniDHTAnt从重组能对迁移率影响的角度考虑,由于化合物DPPVAllt具有较小的空穴重能,所以更有利于空穴传输,而化合物DTAnt和DHTAllt则不 利于空穴传输。 ]LIAOYi(廖奕),SUZhong一Min(苏忠民),CHENYa一Guang(陈亚光),KAN 物一He(l词玉和),nuANHong一xia(段红霞),QIUYong一Qing(仇永清). v寿!NGRong一shun(王荣顺).TD一DFTStL,dyonEleetronieSpectrum ProPertyforBis(8一hydroxyquinoline)BerylliumandItsDerivatives.8一轻基 哇琳被及其衍生物电子光谱性质的含时密度泛函理沦研究[JJ.Chem.J. ChineseUniversities(高等学校化学学报) 超共轭或成键（直接分析原因） 化合物的结构优化图见图4.1计算得到5个化合物的空穴和电子重组能列于表4.1可以看出,5个化合物的空穴重组能均小于其电子的。从重组能对电荷传输的角度考虑,这类化合物更利于空穴传输。 BSBS和BTBT只是杂原子的硒和硫不同,结构相似,由于锡原子较大,所以重组能较大一些,见表中C12BSBS和C12BTBT的重组能引入取代基后的空间位阻一般增大,所以重组能会增大,但是对于化合物DNTT,其重组能却较小,这是由于引入的侧链与中心的BTBT形成一个更大的环状二共扼体系,这使得电荷的共扼效果更好,更容易失去和得到电子;而对于引入苯环作为取代基的DPh一BSBS,与C12BSBS比,重组能变化较大,这是由于苯的空间位阻较大引起的 二 NM方法 Au原子对并五苯传输性质影响的理论探讨 耿允 采用正则模式分析方法计算了体系1—5和并五苯的分子内空穴重组能，结果列于图4．对于基准 物并五苯，计算结果与文献[44，45]基本一致，其重组能的贡献主要来源于分布在1500 cm一左右的C-C单双键的伸缩振动．而引入一个Au原子后，重组能的贡献向低频区移动，同时在3000 cm一处也有少许贡献．而对于并五苯-Au体系，尽管Au原子引入位置不同时其重组能的整体分布大致相同，但其值明显不同．具体而言，体系1重组能与并五苯相比增加很小，但分布却发生了很大的变化，即从并五苯在1200—1600 cm一区的集中分布转变为向低频区(小于500 cm-1)和高频区(大于3000 cm“)的分散分布；通过分析体系1的简正振动模式可知，低频区的贡献主要来源于Au原子与并五苯片段问的伸缩振动，高频区的贡献主要来源于C—H之间的伸缩振动，可见Au原子对并五苯的重组能分布产生了很大的影响．对于体系2而言，重组能的情况与体系l基本相似，原因主要在于两个体系中Au原子与并五苯之间均以o-成键方式存在，体系整体比较稳定，二者的重组能值相比于并五苯改变不 大．而对于体系3和4而言，Au原子与并五苯之间的弱相互作用使体系失去电子后构型，尤其是Au原子的位置会发生较大的改变，因而二者之间的伸缩振动贡献很大，从而导致较大的重组能值，特别是体系4，其重组能值高达0．72 eV．因此，计算结果同时表明，并五苯．Au体系最为稳定的构型是体系1和2．此外，对于2个Au原子引入的体系5而言，体系相对稳定，重组能值不大，约0．29 eV，在有机传输材料中比较常见． 三 分子结构键长键角 苯．噻吩低聚物电子结构及载流子传输性质的理论研究 杜松松1”