其它分析方法的应用.pptVIP

第一节、荧光分光光度分析的应用 荧光分光广度分析灵敏度高，试样量少，方法快速简便，在生物、医学、食品、地质等得到了广泛的应用。 一、无机化合物的荧光分析 具有荧光性质的无机化合物很少，故荧光分析直接应用于无机化合物自身的荧光进行测定的为数不多。但无机化合物与有机试剂所形成的络合物能产生荧光的却很多，现已应用有机试剂进行 荧光分析的无机元素达60余种，其中常用的有铍、铝、硼、硒、镁及其他稀土元素。 有些无机元素虽不能与有机试剂形成能产生荧光的络合物，但这些元素能从产生荧光的金属—有机试剂络合物中夺取该有机试剂或金属元素，形成更为稳定的络合物或难溶化合物，从而导致溶液的荧光强度降低，由荧光强度降低程度来测定该元素的含量，这种方法称为荧光熄灭法，可测定氟、硫、铁、银、钴、镍等。 固体荧光在荧光分析中也占有相当的地位，用氟化钠熔珠来检测铀，至今仍被原子能工业广泛使用，灵敏度很高，可测至约10-10g铀。 二、有机化合物的荧光分析 脂肪族有机化合物能产生荧光的不多，主要依赖与有机试剂反应，生成具有荧光性的物质进行荧光分析。芳香族化合物及多共轭双键的分子一般都能产生荧光，取代基—NH2、—OH、—F、—OCH3、—NHCH3、—N（CH3）2等都能增加物质的荧光强度，而Cl- 、Br- 、I- ，—NHCOCH3等则能使物质的荧光减弱甚至猝灭。 有机化合物的荧光分析中，对维生素、稠环芳烃（如3，4—苯并芘等）、5—羟基色胺、黄曲霉毒素、农药残留量等的分析中占有相当重要的地位。 在稠环芳烃中有8种具有致癌性质的物质，3，4—苯芘是其中之一，这些致癌物质各具有独特的激发峰与荧光峰，如3，4—苯并芘的激发峰为369nm，荧光峰为405nm，最低检出浓度为0.01ppm。 5-羟基色胺是色氨酸的代谢产物，为生理学、药物学、生物化学工作者所密切关注。5-羟基色胺在中性或微酸性溶液中，在295nm射线照射下能产生紫外荧光，荧光峰在330nm，酸度增大，该波长下荧光减弱。但在3mol/L盐酸溶液中，最强荧光强度的波长为550nm，故于550nm作为荧光峰受到广泛应用，此法曾用于血液中5-羟基色胺的测定。 在荧光分析中，溶剂的性质与pH影响较大。如吲哚在各种试剂中最大激发波长相同，但最强荧光发射波长却与溶剂有关，在环己烷中为297nm，苯中为305nm，乙醇中为330nm，水中为350nm。 又如苯胺在pH7至12时具有荧光性，但pH2时，因生成苯胺离子而呈非荧光性；苯胺对PH的这种敏感性，被利用于酸碱滴定用指示剂。苯酚在pH7时具有荧光性，而在pH12时，由于苯酚转变为苯酚盐离子而无荧光性。 第二节、原子吸收分光光度法的应用 一、试样的处理 由于原子吸收分析采用特定的光源，一般讲共存元素的干扰较小，但试样处理不当，往往会引起喷雾特性、燃烧特性、吸收效率及非吸收线等的影响。 对液体试样处理较为简单。无机试样可用水稀释至合适的浓度范围，有机试样可用有机溶剂，如石油醚、甲基异丁酮（MLBK）等稀释，使粘度降低至接近于水的粘度即可进样分析。 对无机固体试样处理，可用合适的溶剂溶解。但在发酵行业中较多的为有机固体试样，其处理方法有干法分解与湿法消化两种。 干法分解试样是将试样直接加热至400—800℃，进行灰化，然后再用水或稀酸溶解。于法分解的优点是污染可能性较小，但易挥发的元素，如Hg、As、Cd、Ph、Sb、Se等在灰化过程中损失较为严重。 湿法消化是采用浓酸（HCl、H2SO4、HNO3、HClO4等）或混合酸作消化剂，湿法消化的特点是减少易挥发性元素的损失，但Hg、As、 Se等元素仍有损失。湿法消化由于使用大量的试剂，故试样污染程度比干法分解要大。应该注意，在使用HClO4作消化剂时要防止发生爆炸。浓HClO4含量为70～72％（沸点203℃），当加热浓缩至85％以上时，颜色变浅黄、黄色和棕色，此时应立即冷却和稀释。采用混合酸消化时，一般先加HNO3，再加H2SO4，最后分批少量地加入HClO4。 由于原子吸收分析灵敏度很高，政盛标准溶液与试样溶液的容器最好是桂硼玻璃或聚乙烯塑料容器。因普通玻璃对许多元素具有吸附作用，特别是对未酸化的试液吸附更大，所以当使用玻璃容器时一定要规配现用，切勿贮存过久。 二、被测元素的分离与富集 分析试样大多数是多组分体系。共存组分，特别是大量级分的存在往往要产生干扰。对含量很低的被测元素试样还需进行富集。因此分离与富集在原子吸收分析中极为重要。一般来讲，在分析化学与其他仪器分析中用于试样处理的分离方法也适用于原子吸收分析，这里仅介绍几种常用的分离与富集方法。 （－）沉淀与共沉淀法 沉淀法中采用有机试剂沉淀无机离子。常用的有机试剂有8-羟基喹啉、铜铁试剂（亚硝基苯胲铵）、铜试剂（二乙硫代氨甲酸钠）、α-亚硝基