过氧化氢的催化分解实验报告.docVIP

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过氧化氢的催化分解 一、实验目的1.用静态法测定H2O2分解反应的速度常数和半衰期。 2.熟悉一级反应特点,了解反应物浓度、温度、催化剂等因素对一级反应速度的影响。 3.掌握量气技术和体积校正,学会用图解计算法求出一级反应的速度常数。 二、实验原理: 1. 凡反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应,称为一级反应,实验证明H2O2的分解反应如下: 2 H2O2 → 2 H2O + O2 (1) 2. 若该反应属于一级反应,则其速度方程应是: 式中:CH2O2—时间t时的H2O2浓度; k—反应速度常数。 3. 化学反应速度取决于许多因素,如反应物浓度、搅拌速度、反应压力、温度、催化剂等等。某些催化剂可以明显的加速H2O2 的分解,它们有Pt、Ag、MnO2、FeCl3、碘化物。本实验用I-(具体用KI)作为催化剂。由于反应在均匀相(溶液)中进行,故称为均相催化反应。 设该反应为一级反应,且按下列式进行: H2O2 + I - → H2O + IO- (A) H2O2 + IO- → H2O + O2 (B) 则因 及 其总反应速度为上两式之和,即: 则 kACI - = kBCIO- 亦即反应速度应为: 由于催化剂在反应前后的浓度是不变的,CI-或CIO-就可视为常数,令k=2kACI - = 2kBCIO – 最后得: 若反应(A)的速度慢于反应(B),则整个反应速度决定于反应(A),因而可假定其速度方程式,即为: 从而亦可简化为 式(3)表示,H2O2的分解反应为一级反应。 尽管k会因CI–而变,但对H2O2分解来说,则仍是一级反应。 4. 一级反应的积分式为 lnCH2O2 = - k t + ln C0H2O2 (4) 上式中C0H2O2 是反应开始时H2O2的浓度(摩尔/升) 公式(4)为直线方程,故我们若以lnCH2O2对时间作图而得一直线时,则可验证反应为一级反应。该直线之斜率为-k,截距为lnCH2O2。 5. 由于分解过程中放出的氧气体积与已被分解的H2O2浓度成正比,比例常数为定值,故在相应时间内分解放出氧的体积即可得出时刻t的H202浓度。 令Vf表示H2O2全部分解时产生的O2气体体积。Vt表示在t时刻分解所放出的O2气体体积,则显然 C0H2O2 ∞ Vf CH2O2 ∞(Vf -Vt) 代入(4)式,得: ln(Vf -Vt)= - k t + lnVf (5) Vf可由H2O2的体积及浓度算出。标定CH2O2之方法如下:按其分解反应的化学方程式可知一摩尔H2O2放出1/2摩尔O2,在酸性溶液中以高锰酸钾标准溶液滴定H2O2 ,求出CH2O2,就可由下式算出Vf: PO2—氧分压即大气压减去实验温度下水的饱和蒸汽压。 T—即量气管的温度(K) Vf亦可采用下面两种方法来求得: (a)外推法:以1/t为横坐标,对Vt作图,将直线外推至1/t=0,其截距即Vf。 (b)加热法:在测定若干个Vt数据后,将H2O2加热至50—60℃约15分钟,可认为H2O2已基本分解完毕,待溶液冷却到实验温度时读出量气管读数即为Vf,同学们可自择二者之一,与滴定结果作对照。 6. 当CH2O2=1/2 C0H2O2时,t可用t1/2 表示,称为反应半衰期,代入式(4)得 上式表示:当温度一定时,一级反应的半衰期与反应速度常数成反比,与反应初浓度无关。 三、仪器和药品: 1. 仪器:H2O2分解速率测定装置;滴定管;秒表;移液管(5、10、20ml);锥形瓶(150、250ml)。 2. 药品:H2O2溶液(质量分数为2%);KI溶液(0.1mol/L);H2SO4溶液(3.0mol/L) KMnO4标准溶液(0.05mol/L)。 四、实验步骤: 1. 在图20-1所示装置中,将水准球内加水,使水位与量气管满刻度处齐平。(打开三通活塞,使大气与量气管相通)。与此同时调节恒温槽温度。 2. 调节恒温槽温度

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