11含氮化合物.pptVIP

基本内容和重点要求 硝基化合物、胺、腈、重氮和偶氮化合物的构造、化学性质； 季铵盐和季铵碱； 芳香族伯胺的重氮化反应；重氮盐的性质及其在有机合成上的应用。 11 含氮化合物 11.1 硝基化合物(nitro compounds) 11.2 胺(amines) 11.3 季铵盐和季铵碱 (quaternary ammonium salt and base) 11.4 重氮化合物与偶氮化合物 (diazo and azo compounds ) 11.5 腈(nitriles) 11.1 硝基化合物 11.1.1 硝基化合物的构造、分类和命名 11.1.2 硝基化合物的物理性质 11.1.3 硝基化合物的化学性质 11.1.2 硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物一般为高沸点的液体，略带黄色，有类似氯仿的气味，难溶于水，易溶于醇和醚。芳香族硝基化合物中，单环一硝基化合物为高沸点液体，多硝基化合物及稠环硝基化合物都是带黄色的固体。多硝基化合物具有爆炸性。芳香族硝基化合物不溶于水，易溶于有机溶剂。硝基化合物的相对密度都大于1。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒，使用时应注意安全。 11.1.3 硝基化合物的化学性质 (1) 与碱作用 (2) 还原 (3) 硝基对苯环性质的影响 11.2 胺 11.2.1 胺的结构和命名 11.2.2 胺的制法 11.2.3 胺的物理性质 11.2.4 胺的化学性质 11.2.5 重要的胺 11.2.3 胺的物理性质 低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温时为气体，丙胺以上是液体，含C12以上为固体。低级胺的气味与氨相似，有的还有鱼腥味(三甲胺)，肉腐烂时能产生极臭而且很毒的丁二胺（腐胺）及戊二胺（尸胺）。芳香胺的气味不象脂肪胺那样大，但芳香胺很毒而且容易渗入皮肤，无论吸入它的蒸汽或皮肤与之接触都能引起中毒，在使用时应当注意防护。 低级胺一般易溶于水，溶解度随相对分子质量的增加而降低； 伯胺和仲胺的沸点介于相对分子质量相近的醇与烷烃之间，这是由于伯胺和仲胺能形成分子间氢键（但较醇分子间的氢键弱）的缘故。叔胺分子中没有N-H键，水溶性及沸点均比伯胺、仲胺低。 11.2.4 胺的化学性质 (1)碱性 (2)烃基化反应 (3)酰基化反应 (4)磺酰化反应 (4)磺酰化反应(Hinsberg试验) (5)与亚硝酸的反应 (7)伯胺的异腈反应 伯胺与氯仿及KOH的醇溶液一起共热，生成具有恶臭的异腈。这是所有伯胺（包括芳胺）所特有的反应，可用来鉴别伯胺。仲、叔胺不反应。 表面活性剂是指在很低浓度下能显著地降低液体表面的表面张力或二相间界面张力的物质。从分子结构看，它们都是由水溶性的亲水基和油溶性的憎水基两部分组成。 亲水基：羧基、羟基和磺酸基等与水有较大亲和性的基团。 憎水基：一般是C12～C16长链烷基或长链烷基苯基等与油有较大亲和力的基团。 (1)苯胺 苯胺是无色液体，熔点-6.3℃，沸点184℃，相对密度为1.022，有毒、难溶于水，易溶于有机溶剂。新蒸馏的苯胺无色，长期放置后因氧化而变为黄、红或棕色。苯胺遇漂白粉Ca(OCl)2溶液显紫色，可用来检验苯胺。 (2)乙二胺 乙二胺是无色液体，熔点8.5℃，沸点116.5℃，易溶于水。 (3)己二胺 己二胺是无色片状结晶，熔点41℃，沸点204℃，微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。 11.3 重氮化合物与偶氮化合物 (1) 放出N2的反应——取代反应 重氮盐在一定的条件下发生分解，重氮基可被羟基、氢原子、卤素、氰基取代，生成相应的芳香族衍生物，同时放出氮气。 ◆被氰基取代 重氮盐在CuCN催化剂存在下与KCN水溶液作用，或在铜粉存在下与氰化钾溶液反应时，重氮基被氰基取代： ◆还原反应 ◆偶合（联）反应 11.4 腈 11.4.1 腈的构造和命名 11.4.2 腈的物理性质 11.4.3 腈的化学性质 11.4.4 丙烯腈 腈可以看作是氢氰酸分子中的氢原子被烃基取代后的生成物，通式为RCN或ArCN。氰基（-CN）是腈的官能团。 腈的命名按照腈分子中所含碳原子数目称为某腈；或以烷烃为母体，氰基为取代基，称为氰基某烷。 11.4.2 腈的物理性质 低级腈为无色液体，高级腈为固体。腈的沸点比相对分子量相近的烃、醚、醛、酮和胺都高，但比羧酸的沸点低，与醇的沸点相近。 纯粹的腈没有毒性，但通常腈中都含有少量的异腈，而异腈是很毒的物质，因此使用要小心。 11.4.3 腈的制法、化学性质 11.4.5 丙烯腈 丙烯腈是