高分子成型加工一般基本概念.docVIP

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基本概念: Chapter1 1. 粘弹性:弹性和粘性的有机组合。 2. 粘性:物体受力后,形变随时间发生变化,除去外力后,形变不能回复。 3. 弹性: 4. 普弹性:物体受力后,瞬时发生形变,除去外力能迅速回复,与时间无关。(符合胡克定律) 5. 高弹性:物体受力后,瞬时发生形变,除去外力能回复,与时间有关。(不符合胡克定律) 6. 粘弹性形变的滞后效应:在动态力作用下,聚合物分子链由于跟不上外力作用速度而造成的形变总是落后于外力作用速度的效应。 γ=σ/E1+σ/E2(1-e- t/t*)+σt/η3 式中 t*= η2/ E2 高弹形变松弛时间 原因:长链结构和大分子运动的逐步性造成的。 Chapter2 流变学:研究物质形变与流动的科学称为流变学。 基本任务:①认识在外力作用下高聚物材料产生的弹性和粘性形变行为; ②认识形变行为与各种因素之间的相互关系。 2. 熔融指数:一定温度下,单位时间内从熔融指数仪中压出的聚合物的量。 3. 表观粘度:表观粘度:在直观流动情况下所测得的粘度。(ηa) Newton认为:液体流动时的阻力大小,与液层间相对位移的速度成正比,这种阻力的增大是由于液体间“缺乏润滑”所致。 4. 牛顿流动定律:F∝A, F∝dv/dy F = μA ( dv/dy)=μAd(dx/dt)/dy = μA d(dx/dy)/dt=μAdγ/dt →F/A=τ= μ(dγ/dt)= μγ ∴τ= μγ 牛顿流动定律 式中: τ:剪切应力(Pa或N/m2) γ:剪切速率(1/s); μ:牛顿粘度(Pa·s) 5. 牛顿流体:符合牛顿流动定律的流体称为“牛顿流体”。 6. 宾汉流体: 7. 膨胀性流体 8. 假塑性流体 9. Baras效应(膨胀现象) 定义:粘弹性液体(熔体或浓溶液)在压力作用下从口模挤出后,液柱直径增加的效应,称为Baras效应。 原因:A:唯象解释:v不一样,小料粒发生弹性形变。 B:微观解释:由于速度不同,高分子链发生可逆拉伸。 10. 韦森堡(Weissenberg)效应(包轴现象) 定义:转轴在高聚物液体中快速旋转时,出现高聚物液体沿轴慢慢上升的现象。 原因:轴附近的高分子取向,互相贴近,一起转动,形成包括力。 11 “切力变稀”的原因:当γ达到某值后,缠结解缠速度大于形成速度,即粘度开始下降,出现假塑性。 12.“切力增稠”原因:对膨胀性液体来说,当γ达到一定值后,破坏了固体粒子原有的紧密堆砌,而使得体系稍稍“膨胀”,即体积增大。在新结构中,对固体粒子的流动起润滑作用的液体显得不足,其结果使液体间粒子间碰撞机会增加,故粘度增大。 13. 自由体积:聚合物中未被聚合物分子占领的空隙。它是大分子链段扩散运动的场所。 Chapter3 1.压力流动:在简单的形状管道中因受压力作用而产生的流动。(受力:压力、剪切力) 2.收敛流动:在截面积逐渐减小的流道中的流动。(受力:压力,剪切力,拉伸力) 3.拖拽流动:在具有部分动件的流道中的流动。(受力情况复杂) Chapter4 1.流动取向:聚合物熔体或浓溶液中大分子、链段或其中几何形状不对称的固体粒子在剪切流动时沿流动方向的取向。 机理:聚合物在管道中流动时,因聚合物分子相当大,故一个分子可以横跨在具有不同流速的速度场中,这样蜷曲的大分子沿流动方向舒展。转向而取向;同时因大分子的弹性回复作用和热运动,流动时必然有解取向的作用,因此取向程度由这样两种矛盾因素共同决定。 流动取向:因流动时速度梯度不同,受到剪切力作用而造成 2.交联:加工时聚合物形成三向网状结构的反应。 交联机理 (1). 游离基交联反应: 过程:游离基的生成 → 链转移或增长 → 交联结构 (2). 逐步交联反应 反应过程中,反应组分间有氢原子的转移(加成反应)或在交联同时有低分子物生成(缩合反应)→网状的体型结构 交联度:大分子上总的反应活性中心已参与交联的分数。 影响大分子交联的因素 1)温度:T↑,固化时间↓。固化时间H=A’e-bT,硬化速度V=Aeat+bT; 2)硬化时间:硬化时间↑,交联度↑; 3)反应物官能度:活性中心越多,能生成更多的交联点; 4)应力:应力↑,交联度↑,反应速率加快。 Chapter5 1.防老剂:用量:0.3 ~ 0.5 %,少数情况2 % 功能:防止或抑制制品在加工和贮存、使用时遇到的一些聚合物的破坏作用。 2.内增塑:在大分子链上或链中引入其他取代基或短链段,降低分子间力。 Chapter6 1.挤出成型:借助螺杆或柱塞的挤压作用,使受热融化的塑料

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