SiO2催化剂的制备及表征.pdfVIP

第 33卷 第 4期 煤 炭 转 化 V01．33 NO．4 2010年 1O月 C0ALC0NVERS10N 0ct．2O1O F—T合成 “蛋壳”型Co／ZrO／SiO2催化剂的 制备及表征 肖翠微” 摘 要 采用浸渍法制备 了ZrO 改性 的的硅胶催化剂载体，并以该载体制备 了 “蛋壳”型催 化剂，利用 BET，SEM 和EDS等考察了钴基催化剂的结构和还原性能．结果表明，zrO 改性的 “蛋 壳”型催化剂具有更好的比表面性能；zrO 改性的载体有利于提高催化剂的分散程度、催化活性及 C 选择性．在温度 250。C，压力2MPa，空速 500h 条件下，“蛋壳”型催化剂上 CO转化率可达到 89．87 ～96．58 ，C 选择性为 76．8％～84．7 ． 关键词 ZrO F—T合成 ，钴基催化荆，蛋壳型，选择性 中图分类号 TQ426 对于SiO 负载的钴催化剂 ，ZrO 是一种优 良的F— 0 引 言 T合成促进剂．_8关于 “蛋壳”型催化剂这种非均匀 钴基催化剂以高活性、高重质烃选择性 、反应过 型的F—T合成催化剂，国内外 的研究非常有限．Ga— 程中稳定且不易积碳和中毒、产 品中含氧化合物极 larrage等 0]以球形 Si02(工业品，直径 2．7mm， 少、水煤气变换反应不敏感等特点成为 F—T合成的 比表面积 210m。／g)为载体采用独特的快速熔盐浸 重要催化剂体系．新型钴基催化剂多数是将金属钴 渍法制备出蛋壳型 Co基催化剂 ，并对制备条件和 负载在氧化物载体上．钴基催化剂的制备一般采用 催化剂的性能进行 了研究．他们采用的浸渍液为硝 浸渍法 ，将钴浸渍在高比表面积的载体上，如 SiO ， 酸钴 (熔点约 323K)熔盐 ，制得蛋壳厚度 0．2mm Al。O。和活性炭等．其 中Co／SiO 催化剂以其较高 的催化剂．笔者以无定形商业硅胶 (粒径 60目～80 的分散度和较弱的金属与载体间的相互作用而得到 目)为载体，以乙酸钴为前体 ，采用更为简单方便 的 人们的重视．但是比表面积大 的载体通常孔径尺寸 溶液浸渍和慢速干燥的方法制备 出一种 ZrO 改性 较小，这就影响了多相催化反应过程 中反应物 和产 “蛋壳”型 F—T合成催化剂 ，并对催化剂的结构和性 物的扩散速度．[1,23“蛋壳”型结构的催化剂 由于其 能进行了研究． 活性组分大部分分布在载体的近外表面，因此可解 1 实验部分 决上述内扩散的影响 。“]；另外 ，改善大孔载体 的孔 结构和增加载体的比表面积也是解决多相反应扩散 1．1 催化剂制备 问题的途径．钴基催化剂 中ZrO 的助剂效应近年 采用初始湿法浸渍负载型钴基催化剂 制备步 来引起了关注．Ali等 对 ZrO 改性 20 Co／SiO 骤：取一定量载体硅胶 (平均孔径 32rim)滴加蒸馏 催化剂的研究表 明，ZrO 主要是一种活性助剂 ，高 水至初润，记下消耗水的体积，然后按要求的钴和锆 负载时能够提高重质烃选择性 ，并且在 Co—ZrO。之 含量计算出乙酸钴 (分析纯)和硝酸锆 (分析纯)浸渍 间形成界面有利于 CO的解离 ，Zr0。自身对 CO加 液的浓度．另取一定量载体 ，以硝酸锆溶液浸渍至初 氢反应和 H：活化无作用 ；王涛等_6也发现