精密度控制与准确度控制在环境监测质量控制中应用的研究与探讨.docVIP

精密度控制与准确度控制在环境监测质量控制中应用的研究与探讨 　　摘要:本文结合工作实际,阐述了空白试验值控制图与标准溶液控制、加标回收控制的应用,并对质控样合格判断、质量控制图的应用提出独到见解。 　　Abstract: In this paper, the author combines his work experience,elaborates the application of blank test control chart , standard solution control and the standard addition control and raises the unique opinion on the standardized judgment on quality control and the application of quality control chart. 　　关键词:准确度控制;精密度控制;空白试验值;加标回收 　　Key words: precision control;accuracy control;blank value;standard addition 　　中图分类号:X85文献标识码:A文章编号:1006-4311(2010)18-0228-01 　　 　　0引言 　　环境监测质量控制是环境监测质量保证体系的重要组成部分,是对于分析过程的控制方法,环境监测质量控制技术的两个重要手段是精密度控制与准确度控制。 　　在环境监测工作中,精密度的控制方法通常有空白试验值控制、平行样分析控制,准确度控制的方法主要有标准物质控制、加标回收控制等。 　　1精密度控制的应用 　　空白试验值控制图。一个分析方法空白试验值的大小及其分散程度,直接影响着方法的检出限和试验的精密度。同时,空白试验值在一定程度上也反映着实验室的基本状况和分析人员的技术水平。 　　在环境监则分析中一般都采用比色法进行测定,作为一种监测质量控制手段,空白试验值控制图的应用很广泛,如砷、氰化物、挥发酚、氨氮、化学需氧量等都可以根据不同的方法,积累20对实验值,绘制成空白值质控图,此类空白值往往很低,且越小越好。而作为容量法的CODcr测定,最后结果是以空白滴定值为计算依据的,若滴定误差为1滴(即0.05ml),则CODcr就产生2mg/L的变化。因此,空白值测定的准确与否决定了CODcr的监测质量。如何解决CODcr测定的质量控制问题,目前一般采用标准质控样的测定,而对空白值没有要求。笔者根据几年的CODcr监测实践,以20对空白试验值绘制了空白值控制图,用于检查控制CODcr常规分析的质量,效果良好。 　　1.1 空白试验值的确定CODcr测定空白值是随着硫酸亚铁铵标准溶液的浓度变化而变化的,当硫酸亚铁铵浓度为0.1000mol/L时,空白滴定值应为25.00ml,而实际分析中,由于硫酸亚铁铵溶液不稳定,必须在临用前进行标定。蒸馏水、浓硫酸及硫酸银的质量、操作误差等因素,往往使空白滴定值达不到理论值的要求。鉴于上述原因,我们将空白滴定值与相对应的硫酸亚铁铵浓度值相乘,所得的结果即为空白试验值。 　　1.2 实际应用根据硫酸亚铁铵标准溶液浓度的标定结果计算,C=0.2500*10.00/V=2.50/V,则C*V=2.50,因为回流后的空白滴定值(V0)一般小于标准滴定值,则C*V0值一般也小于2.50,所以空白实验值控制图中不需要上控制限,而上警告限上限定在2.50(因为空白实验值越接近2.50越好)。因此在日常监测中,我们主要以空白试验值的下控制限为界,空白试验值C*V0在2.43-2.50之间,即可认为合格,若C*V0低于2.43,则查找原因,重新测定。监测中发现,造成空白试验值偏低的原因是使用了质量较差的硫酸,因为硫酸杂质含量高,经两小时回流消解后,消耗了氧化剂重铬酸钾,从而使空白滴定值下降。除此以外,分析人员的操作误差也不可忽视。 　　2准确度控制的应用 　　2.1 标准溶液的控制环境监测分析方法一般都采用标准比较法,这类方法是以校准曲线作为比较依据的相对分析方法,使用这类方法分析样品时,应绘制校准曲线以估算样品中待测组分含量,因此绘制校准曲线所用的标准溶液的误差是环境监测系统误差的重要来源。在环境监测中,标准溶液的作用类似于计量标准器具,必须严格管理,但是现实存在不小问题,主要有配制、稀释、标定技术不高,量值传递不严和管理不善等。笔者曾做过这样的试验,浓度为10mg/L的氰化钾标准溶液在常温下放置20天损失20%,而浓度为1000mg/L的损失为2%,如果使用这样的标准溶液绘制校准曲线,监测结果的准确度就可想而知了。 　　2.2 加标回收控制加标回收控制是在测定样品的