【2017年整理】聚氨酯化学.ppt

（2）合成工艺 a. 水性聚氨酯大单体制备 向带有搅拌装置、温度计、N2入口和冷凝回流的四口玻璃烧瓶中加入PPG、HDO、DMPA，100 ℃下真空干燥脱水2h，降温至80℃，加入和N-甲基吡咯烷酮，搅拌使DMPA全部溶解后，开始滴加TDI和丁酮（50/50，mass ratio）混和液， 约1h滴完，向其中加入二正丁基锡二月桂酸酯，持续搅拌反应4h；冷却至60 ℃ ，加入对苯二酚，滴加HEA，20min滴完， 保温反应4h；加入乙醇，反应1h；加入TEA中和0.5h；加入水，强烈分散0.5h，旋出丁酮，得半透明水性聚氨酯大单体（WPU），固含量30％（mass ratio）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. b. 核-壳结构水性丙烯酸－聚氨酯杂化体制备 取上述WPU大单体溶液加入于带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口玻璃烧瓶中，将MMA、BA、HEA和MAA混合，取其30％加入反应瓶，升温至85 ℃ ，搅拌30min溶涨胶粒，将过硫酸钾配成5％的溶液，取其20％加入反应瓶；搅拌聚合1h，从滴液漏斗同时滴加单体溶液和引发剂溶液，3.5h滴加完毕，在850C继续反应1h，升温90 ℃ ，继续反应1h后，冷却至60 ℃ ，加TEA调整PH值为8.0～8.5，降温至室温，400目网过滤，即得到水性丙烯酸-聚氨酯杂化乳液。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实例4 水性聚氨酯油的合成 首先用醇解法并经萃取合成出甘油一酸酯，再经水性聚氨酯化反应合成出单组分自交联水性聚氨酯油。 （1）合成配方 序 号 1 2 3 4 5 6 7 原料名称 助溶剂 三羟甲基丙烷（TMP） DMPA IPDI 三羟甲基丙烷一酸酯 中和剂 去离子水 扩链剂 用量（质量份） 5.0 1.5 5.5 35.0 35.0 4.5 55.0 0.5 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （2）合成工艺 ① 将妥尔油投釜升温，加入甘油醇解、萃取得甘油一酸酯。 ② 将 N-甲基吡咯烷酮、TMP、DMPA投入反应釜，100 ℃真空脱水1h，降温至60℃，然后用2h加入IPDI，600C反应1h，分批加入甘油一酸酯，缓慢生温至80 ℃ ，保温至NCO含量到理论值。 ③ 将体系降温至60 ℃ ，加入中和剂反应20min，调整搅拌速度，在1min内加水，匀化5min，加入扩链剂，继续搅拌1h，过滤出料。 由其配制的涂料硬度可达1H,具有良好的耐水性、耐乙醇性和耐丙酮性。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （2）合成工艺： ① 将新戊二醇、丁二醇、乙基丁基丙二醇、三羟甲基丙烷，加热至80℃时，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、己二酸、间苯二甲酸，升温，通入氮气，当温度达到160℃时，分馏枉出现回流，在回流温度下保温0.5 h，启用冷凝器，控制分馏柱顶温105℃ ，让水分馏出。以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系酸值30 mg KOH／g时，加入催化剂，开动真空泵，真空缩聚，真空度从0.050MPa逐步提高到0.095MPa，至酸值5 mg KOH／g（树脂），停止反应。 ② 降温至95℃，将二甲苯、乙酸丁酯加入聚合釜中，混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装。 该树脂固含量：65±2 ；羟值：108mgKOH/g；f(OH)：4.5。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实例3 羟