化工四大化学(专业)氧族元素(课堂讲义).ppt

以还原性为主, 如 2H2SO3+O2 → 2H2SO4 H2SO3 + I2 + H2O → H2SO4+ 2HI 不稳定，易发生分解 中强酸 SO3 + 2H+ → SO2 + H2O 2- H2SO3 H+ + HSO3 K =1.3×10-2 a(1) HSO3 H+ + SO3 K =6.2×10-8 a(2) - - 2- 氧化还原性 S S S 还原性 氧化性 +6 +4 0 只能与较强还原剂反应 H2SO3 + 2H2S → 3S +3H2O 1.亚硫酸及其盐 亚硫酸 在难溶钙盐溶液中通入SO2 可使其转变为易溶酸式盐 CaSO3 + SO2 + H2O → Ca(HSO3)2 2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4 4Na2SO3 → 3Na2SO4 + Na2S 还原性 受热易分解 酸式盐易溶于水，绝大多数正盐 难溶于水(K+、Na+、NH4 除外) + 1.亚硫酸及其盐 亚硫酸盐 S 3s 3p 3d 3s 3p 3d 2p 2p O O sp3 3d 2p 2p O O H 1s 激发 ?键 (p-d)π键 H 1s sp3杂化 O HO S OH O 这两个键可近似 看作双键 1个?键、1个(p-d)π键 2.硫酸及其盐 硫酸的结构 H2SO4 → SO3 + H2O 纯硫酸是无色油状液体 强酸 一般温度不分解, 沸点以上高温分解 浓硫酸与水混合时放出大量热，使 水局部沸腾而飞溅，所以只能将浓 硫酸倒入水中，不可将水倒入酸中 H2SO4 → H+ + HSO4 HSO4 H+ + SO4 K =1.0×10-2 a - - 2- 2.硫酸及其盐 硫酸的性质 纯硫酸是无色油状液体 强酸 一般温度不分解, 沸点以上高温分解 浓硫酸有强吸水性和脱水性 可用来干燥不与其起反应的气体 如 Cl2、H2、CO2等 从一些有机化合物中夺取与 水分子相当的氢和氧 C12H22O11 → 12C+11H2O 浓硫酸能烧坏皮肤和衣服，使用时必须小心，万一溅到皮肤上，应立即用大量水冲洗，然后用2%小苏打或稀氨水冲洗 2.硫酸及其盐 硫酸的性质 纯硫酸是无色油状液体 强酸 一般温度不分解, 沸点以上高温分解 浓硫酸有强吸水性和脱水性 浓、热硫酸是强氧化剂 ——一般被还原为SO2 Al、Fe、Cr在冷、浓硫酸中被钝化 Cu+2H2SO4(浓) → CuSO4+SO2 +2H2O C+2H2SO4(浓) → CO2 +2SO2 +2H2O Zn+2H2SO4(浓) → ZnSO4+SO2 +2H2O 3Zn+4H2SO4(浓) → 3ZnSO4+S +4H2O 4Zn+5H2SO4(浓) → 4ZnSO4+H2S +4H2O 2.硫酸及其盐 硫酸的性质 硫酸盐除BaSO4、PbSO4、CaSO4、 SrSO4等难溶，Ag2SO4稍溶于水外， 其余都易溶 溶解性 酸式盐大多易溶于水 2.硫酸及其盐 硫酸盐和矾 胆矾或蓝矾 绿矾 皓矾 CuSO4·5H2O FeSO4·7H2O ZnSO4·7H2O 以上是假矾 易形成含结晶水硫酸盐 如 CuSO4·5H2O FeSO4·7H2O 带结晶水的过渡金属硫酸盐俗称矾 溶解性 真正的矾： M(I)2SO4·M(Ⅲ)2(SO4)3·24H2O M(I)2SO4·M(Ⅱ)SO4·6H2O 如 明矾 K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 摩尔盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 经验证明：易形成矾 M+(r 100pm) 与 M3+(r 50~70pm) 碱金属离子 Al3+、Fe3+、Co3+ NH4 、Tl+ Cr3+、Ti3+ + 2.硫酸及其盐 硫酸盐和矾 易形成含结晶水硫酸盐 溶解性 热稳定性 (1) 活泼金属硫酸盐在高温下稳定 如 Na2SO4、 K2SO4、 BaSO4 (2) 一些重金属硫酸盐加热分解 2Ag2SO4 4Ag +2SO3 +O2 △ CuSO4 CuO + SO3 △ SO4 鉴定——BaCl2试剂 2- SO4 + B