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第4章酸碱平衡和酸碱滴定法
无机与分析化学 ——酸碱平衡与酸碱滴定法 第4章 酸碱平衡与酸碱滴定法 学习要求 2、掌握酸碱质子理论和酸碱离解平 衡,了解溶液中酸碱组分的分 布——分布系数和分布曲线 4、了解酸碱指示剂的变色原理和变 色范围,掌握酸碱指示剂的选择 本 章 作 业 4.1 酸碱理论 4.1.1 酸碱电离理论 4.1.2 酸碱质子理论 二、共轭酸碱对 酸 ≒ 质子 + 碱 三、酸碱强度 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和接受质子的能力的强弱。一般用离解平衡的标准平衡常数来表征。K?越大,酸 (碱)强度越大。一对共轭酸碱对中的酸强度越大,其共轭碱的碱强度就越弱。 四、酸碱反应—质子转移 1、酸碱离解反应 4、溶剂的自身离解反应 4.2 酸碱离解平衡 4.2.3 水的离解平衡 2、溶液的酸碱性与pH值 4.2.4 共轭酸碱对Ka?和Kb?间的关系 4.2.5 多元酸(或碱)的离解平衡 常见的弱酸(碱)的离解常数见附录1 4.2.6 离解度和同离子效应 2、同离子效应 4.3 酸碱溶液中各组分的分布 分布系数δB 4.3.1 一元弱酸(碱)溶液 以乙酸 (HAc) 为例: HAc 的分布系数与分布曲线 HAc 分布系数与分布曲线的注意点: 4.3.2 多元弱酸溶液 以草酸( H2C2O4)为例 H2C2O4的分布系数与分布曲线 H2C2O4分布系数与分布曲线的注意点 2、三元弱酸 H3PO4的分布系数与分布曲线 注意点: (1) 三个 pKa 相差较大,交错反 应不明显 4.4 酸碱溶液pH值的计算 4.4.1 质子条件 准确反映整个平衡体系中质子转移的严格的数量关系式。 酸碱溶液pH值精确计算的过程: 4.4.2 强酸(碱)溶液pH值的计算 4.4.3 一元弱酸(碱)溶液pH的计算 2 、一元弱碱 4.4.4 多元酸(碱)溶液pH的计算 1、 多元弱酸 4.4.5 两性物质溶液pH的计算 4.5 酸碱缓冲溶液 酸碱缓冲溶液的定义 4.5.1 缓冲作用原理 思考题 下列溶液具有缓冲作用的是 4.5.2 缓冲溶液的pH值 (1) 缓冲溶液pH值的计算公式 加碱 将0.300mol/L NaOH 50.0mL 0.450 mol/L NH4Cl 100.0mL 混合,计算溶液的pH值。若往该溶液中加入1.00mL的1.00 mol/L HCl溶液,再计算溶液的pH值。(K?b, NH3 =1.8×10-5) 4.5.3 缓冲容量和缓冲范围 2、 缓冲范围 表4-1 常用缓冲溶液的缓冲范围 4.5.4 缓冲溶液的选择 1、选择原则 2、选择方法 酸碱溶液pH值的计算小结 1、一元弱酸溶液 3、多元酸溶液 4、 多元碱溶液 5、共轭酸碱对混合溶液 (缓冲溶液) 6、两性物质溶液 8、强酸(碱)溶液: 4.6.1 酸碱指示剂 酸碱指示剂是一类有颜色的有机物质,它们随溶液pH的不同呈现不同颜色 4.6.2 酸碱指示剂的作用原理 若以HIn表示弱酸型指示剂,溶液中存在指示剂的离解平衡 理论变色范围 又如:甲基橙:pKHIn = 3.4 变色范围:3.1~4.4 几种常用酸碱指示剂的变色范围 4.6.3 混合指示剂 利用颜色的互补作用使变色范围变小,颜色变化更敏锐,更加易观察 4.7 酸碱滴定法的基本原理 4.7.1 强碱(酸)滴定强酸(碱) 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液为例 (1) 滴定开始前 按0.1000 mol·L-1盐酸溶液计算pH值 2、滴定突跃 滴定分数从99.9%到100.1%的pH值范围 3、影响滴定突跃大小的因素 浓度是影响滴定突跃大小的惟一 因素 强酸滴定强碱 与强碱滴定强酸相似 4.7.2 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱) (1) 滴定开始前 弱酸溶液 (0.1000 mol / L HAc溶液 ) (3) 化学计量点时 弱碱溶液(0.05000 mol / L Ac-) 2、滴定突跃及其影响因素 指示剂选择原则: 指示剂变色范围在滴定突跃范围内 4、一元弱酸直接滴定条件: 二、强酸滴定一元弱碱 (D) 羟胺能直接滴定,以 酚酞为指示剂 一、多元酸的滴定 判断依据:C0﹒Kai ≥ 10-9 H2C2O4滴定曲线示意图 思考题 某二元酸的pK?a1=2.00;pK?a2=7.00; 浓度约为0.1mol/L, 用N
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