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【2017年整理】三高聚物聚集态结构
第二节 高聚物的结晶结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 综上所述,由于内因和外因的不同,实际上,高聚物的结晶结构是很复杂的,是多种多样的,但以上几种晶体的形态结构则是基本状况,更可能的形态结构有人认为是它们的综合。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. II. 聚合物的晶态结构模型 第二节 高聚物的结晶结构 两相结构模型 二、晶态高聚物的结构模型 1.缨状胶束模型(或两相结构模型) 结晶聚合物内部存在着许多晶区和非晶区,它们相互贯穿在一起形成完整的聚集态。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 两相结构模型 在晶区内部分子链段相互平行、规则排列,但晶区在聚集态内部呈无规取向; 在非晶区分子链呈无序排列堆砌,相互缠结; 晶区的尺寸很小,以至于一根分子链可以同时穿越几个晶区和非晶区。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 “两相结构模型”可以解释的实验事实—— 按晶胞参数计算出来的聚合物密度高于比实测的聚合物密度——实际聚合物不是完全结晶的,晶区和非晶区共存,非晶区的密度小于晶区。 结晶聚合物熔融时有一定的熔限——结晶聚合物中含有大小不同的晶区,受热后尺寸小的晶区先熔融,而尺寸大的晶区后熔融,由此导致了熔融时出现一定熔限。 结晶聚合物对化学和物理作用具有不均匀性——晶区和非晶区的渗透性不同,晶区的渗透性差,而非晶区的渗透性好。 “两相结构模型”不能解释的实验事实——高分子单晶的存在。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 2、折叠链模型: (1) 凯勒的近邻规整折叠链模型 如图(a)所示 在不改变键长和键角的情况下,片晶是由许多大分子链折叠而成,每个大分子链都全部处在晶相中,折叠处矮小而规整,分子链的相邻两链段是紧密排列的。极稀溶液中大分子链的运动比较自由,结晶又比较慢,因此允许大分子链有充分的时间进行规则排列,如片晶。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 2、折叠链模型: (2) 费希尔的近邻松散折叠链模型 如图(b)所示 它是近邻规整折叠链模型的修正,认为在晶态高聚物的片晶中,仍以折叠的链为基本结构单元,只是折叠处可能是一个环圈,松散而不规则,而在片晶中,分子链的相邻链段仍然是紧密排列的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二节 高聚物的结晶结构 (3) 弗洛里的接线板折叠链模型 如图(c)所示,一个大分子链进入一个片晶后,并不在其近邻再折回来进入该片晶,而是进入这一片晶紧相邻的非晶区,在非晶区无规贯穿后再回到原片晶,但不是近邻排列。即在晶区相邻排列的链段属于不同的高分子,在非晶区的链段更是毫无规则,也不紧密,有如接线板上的导线。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Clie
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