配位化学-中科院总结(1-3章).pptVIP

* 配 位 化 学总结（1—3章） 第一章 配位化学基础知识 1. 中心原子和配体的特点。 中心原子：具有空轨道。 配体：具有孤对电子或离域的?电子。 2. 配体的类型。 单齿配体、多齿配体、桥联配体。 3. 配位数及影响配位数的因素。 影响配位数的因素： 配位数 = 配体数×齿数 M：Z越大、r越大，配位数越大。 外界条件: 反应温度，压力和反应物浓度等。 L：r越小，配位数越大。 4. 配合物的种类及其结构特点。 单一配体配合物 混配配合物 多核配合物 金属簇合物 螯合物 超分子配合物 ?-配合物 大环配合物 金属有机化合物 5. 配合物的命名 单核配合物 多核配合物 含不饱和配体配合物 簇状配合物 例如： [CrBr2(H2O)4]Br K[AlH4] [CrF(H2O)5][SiF6] [Co(ONO)2(en)2]NO2 [Co(NO2)3(NH3)3] K[PtCl3(C2H4)] 一溴化二溴.四水合铬(III) 四氢合铝(III)酸钾 六氟合硅(IV)酸一氟.五水合铬(III) 亚硝酸二(亚硝酸根) . 二(乙二胺)合钴(III) 三硝基 . 三氨合钴(III) 三氯 . (?-乙烯)合铂(II)酸钾 二硫酸二(?-羟基) . 八氨合二钴(III) 二(?-羰基) . 六羰基合二钴（Co-Co） 第二章 配合物的立体化学 1. 配位数和配合物空间构型的对应关系 2------直线型 3------平面三角型 4------四面体, 平面四边形 6------八面体 2. 形成高配位化合物须具备的条件 Mn+----氧化数高、d电子数少、体积大 L ---- 体积小、电负性大、变形性小 如：第二、三过渡系Mn+, 镧系、锕系Mn+ 如：F-，CN-， O2-， NCS-， NO3- 3. 通常情况下，2、4配位配合物中中心离子的构型。 2配位----d10-------直线型 4配位----d0， d10， d7-----四面体 4配位----d8-----平面正方形 4. 4、6配位配合物的几何异构现象 4配位----四面体, 平面正方形(cis-, trans-) 6配位----八面体(cis-, trans-, fac-, mer-) 5. 化学结构异构现象 键合异构、电离异构、 配位异构、溶剂合异构、 聚合异构、配体异构、 构型异构 6. 用价层电子对互斥（VSEPR）模型判断一些配合物的构型 练习： 1．画出下列配合物的分子结构： （1）顺-二氯·四氰合铬(III) 配离子 （2）经-三氯·三氨合钴(III) （3）反-二氯·二（三甲基瞵）合钯(II) （4）面-三硝基·三水合钴(III)、 2. 指出下列配合物哪些互为异构体，并写出各类异构体的名称及其特点。 （1）[Co(NH3)6][Co(NO2)6] （2）[Co(NO2)3(NH3)3] （3）[Pt(ONO)(NH3)3]Cl （4）[PtCl4(en)]·2py （5）[Pt(NO2)(NH3)3]Cl （6）[PtCl2(en)(py)2]Cl2 （7）[PtCl(NH3)3]NO2 （8）[Co(NO2)2(NH3)4][Co(NO2)4(NH3)2] 答： (1)和(2)， (2)和(8)，聚合异构 (1)和(8)，配位异构 (3)和(5)，键合异构 (5)和(7)，电离异构 (4)和(6)，溶剂合异构 3. 已知[M(AA)2X2]型配合物是旋光活性的。根据这种事实，指出该配合物的结构特点。 4. 利用VSEPR模型判断IF3的分子构型。 5. 画出下列配合物的所有可能的异构体。 （1）[CoCl(H2O)(en)2]2+ （2）[CoClBr(NH3)3(H2O)]+ 第三章 配合物的化学键理论 1.用价键理论判断中心原子的杂化类型，空间构型，磁性和稳定性。 2.配体场对d轨道能级的分裂作用 八面体、四面体、伸长的八面体、 平面正方形、四方锥 4.影响分裂能（?）的因素 配合物的构型 金属离子的电荷 d轨道的量子数 配体的本性（光谱化学序） 5.晶体场中电子排布及晶体场稳定化能 四面体和八面体 6.晶体场理论的应用 (1) 解释配合物的颜色 (2) 比较配合物的稳定性、磁性 (3) 解释晶格能、水和焓、半径的变化规律 (4) 讨论六配位配合物结构畸变情况。 7.配体场理论是如何改进晶体场理论的？ 8.MO理论对光谱化学序列的解释？ 练习： 1. 用价键理论对配合物 [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-进