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放射化学学习资料.pdf
西南科技大学环境化学课程期末复习要点 第一章 绪论 1、放射化学的概念和内容:涉及放射性元素的化学就是放射化学,它是研究放射性物质和原子核转变过程产物的 结构,性质,制备,分享,鉴定和应用的科学。放射化学的概念也就包涵了放射化学的内容。 2、放射化学的特点:(1)微量或低浓度 (2 )不断在变化中 (3 )有辐射化学效应 (4 )放射现象为 放射性化学的研究提供了新的研究手段和方法。(5 )放射也带来 辐射防护的问题。 以上问题可以归结为低含量 和核变量的问题。 3、载体:能载带放射物质一起参与反应的常量物质;反载体:能阻止放射性物质参加反应的常量物质,下列讲的 是参加吸附在容器壁上的反应。 第二章 同位素交换 1、同位素效应:指由于同位素质量的不同而引起的同位素在物理和化学性质上的差别。轻元素的同位素效应较大, 重元素的同位效应可忽略。 同位素交换:是体系中同位素发生再分配的过程。 2 、交换度F:将y/ y∞,它表示同位素在参加交换的物质之间的分配与平衡分配相距的程度。 3、解离机理 两种化合物均能进行可逆的解离,生成不同同位素的同种粒子 (离子、原子或自由基),那么在这 些化合物之间将进行同位素交换。AX+BX*=AX*+BX 4、缔合机理 假如某元素的两种化合物能够缔合成过渡状态的中间化合物,那么它们可以按缔合机理发生同位 素交换。AX+BX* ≒ABXX* ≒AX*+BX 5、电子转移机理 处于不同氧化态的同位素原子,可通过电子转移导致同位素的再分配。实际上,在这种交换中, 原子并未从一种化合物向另一种化合转移。Fe2++Fe*3+ ≒Fe*2++Fe3+ 6、其它可逆化学反应的同位素交换机理 如四基环已烷中的碳原子在侧链和还之间的,这是个重排反应,因为五 元环和六元环均是较稳定环。 第三章 放射性物质在低浓度中的状态和行为 1、共沉淀现象 溶液中放射性物质由于浓度太小,不能形成沉淀,难于用沉淀法将其分离,加入载体,则可以造 成放射性物质随载体的沉淀而析出。 2、同晶:二者形成同一晶体(化学性质相似,化学构型相似,晶体结构相似);同二晶:在一定条件下形成结构 不同的混晶(化学组成类似,而晶体结构不同,介稳态结构晶体,是一种强制同晶,存在混合上限) 3、 均匀分配 微量物质在固-液两相间的分配规律为 x x0 x D (x ,x ——微量物质在晶体中的含量;y,y ——常量物质……) y y y 0 0 0 (D 为结晶常数,D1,固相中富集;D1 ,在液相中富集,D=1 ,在两相中的浓度是一样的。) 非均匀分配 微量物质在固-液两相间的分配规律为 x0 x y 0 y ln ln (x ,y——某一时刻已转入混晶中的微量物质和常量物质; x0 y 0 x ,y ——结晶开始时微量物质的初始量和常量物质的初始量) 0 0 ( 为对数分配常数,1,微量物质在晶体中心富集,1 微量物质在晶体晶体周界富集,=1 ,获得均匀晶体。) 4 、晶体上的吸附 ,吸附机理:双电层模型 在双电层内层的吸附,称为一级交换吸附;双电层外层的吸附,称为二级交换吸附 5、一级交换吸附的关系式: 特点:只有同晶离子或同二晶的离子才能被吸附 (S 为1g 晶体的表面积,微量物质的摩尔表面积σ, 常量物质在溶液中的浓度c ,m 为常量晶体的质量) 6、二级交换吸附 离子从溶液中转移到双电外层的过程。 0 7、能斯特方程:E=E +
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