高分子化学7_潘祖仁版_课件.pdf

乙烯、丙烯在热力学上均具聚合倾向，但在很长一段 时间内，却未能合成出高分子量的聚合物。为什么？ 1938年，英国ICI公司在高温（180~200℃）、高压 （150~300 MPa ）条件下，以O 为引发剂，合成出了低 2 密度聚乙烯（LDPE ）。 1953年，德国化学家Ziegler发现了乙烯低压（0.2~1.5 MPa ）聚合的引发剂，合成出了支链少、密度大、结晶 度高的高密度聚乙烯（HDPE ）。 1954年，意大利化学家Natta发现了丙烯聚合的引发 剂，合成出了规整度很高的等规聚丙烯（iPP ）。 2 Ziegler发现： 使用四氯化钛TiCl 和三乙基铝Al(C H ) ，在常压下 4 2 5 3 聚合得到低压PE ，这一发现具有划时代的重大意义。 Ziegler (1898-1973) 未满22岁获得博士学位 曾在Frankfort 、Heidelberg大学任教 1946年兼任联邦德国化学会会长 主要贡献是发明了Ziegler催化剂 K. Ziegler 1963年荣获Nobel化学奖 52 Natta发现： 将TiCl 改为TiCl ，用于丙烯的聚合，得到高分子量、 4 3 高结晶度、高熔点的聚丙烯。 Natta (1903-1979) 意大利人，21岁获化学工程博士学位 20世纪50年代以前，从事甲醇、甲醛、丁醛 等应用化学研究，取得许多重大成果 1952年, 在德 Frankford 参加Ziegler的报告 会，被其研究工作深深打动 1954年，发现丙烯聚合催化剂 G. Natta 1963年，获Nobel化学奖 53 Ziegler 及Natta所用的引发剂是：Ⅳ~Ⅷ族过渡金 属化合物（TiCl 、TiCl ）与Ⅰ~ Ⅲ主族金属有机化 4 3 合物（Al(C H ) ）的络合体系，单体通过与引发体 2 5 3 系配位后插入聚合，合成的产物一般呈定向立构。 Zileger-Natta 引发剂的重要意义是：可以使难以 自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并 合成立构规整性很高的聚合物。 3 7.1 配位聚合的基本概念 1 ）什么是配位聚合？ 配位聚合最早是Natta用Z-N 引发剂引发α-烯烃聚合 解释机理时提出的新概念。 配位聚合是一种新型的加聚反应，从词义上理解是单 体与引