高分子化学2_潘祖仁版_课件.pdf

2.1 引言 聚合反应按单体和聚合物的组成和结构变化分 加聚反应：烯类单体的加成聚合反应 n CH =CH [ CH CH ] 2 2 n Cl Cl 缩聚反应：单体经多次缩合聚合的反应 nH N(CH ) NH +nHOOC(CH ) COOH 2 2 6 2 2 4 H [NH(CH ) NH CO(CH ) CO] n OH + (2n-1)H O 2 6 2 4 2 2 按聚合机理或动力学分 连锁聚合（Chain Polymerization ） 活性中心（Active Center ）引发单体，迅速连锁增长 自由基聚合 活性中心不同 阳离子聚合 阴离子聚合 逐步聚合（Stepwise Polymerization ） 低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的。 无活性中心，单体中不同官能团间相互反应而逐步增长。 大部分缩聚属逐步机理。 3 绝大多数天然高分子都是缩聚物。 蛋白质是氨基酸通过酶催化的缩聚物， 淀粉、纤维素是单糖的缩聚物，而作为 生命和物种延续物质基础的DNA也是某些 蛋白质分子按照空间特定部位和特殊形 态的要求通过缩合反应而生成的。 目前广泛使用的许多塑料、化纤、 涂料、胶粘剂等都是缩聚物，如聚酯、 聚酰胺、聚碳酸酯、酚醛树脂、醇酸树 脂等是缩聚物的代表。 世界上第一种合成树脂酚醛树脂就 是采用逐步机理合成的1872年合成， 1907年开始工业化。 4 逐步聚合反应的种类 缩聚：官能团间的缩合聚合反应，同时有小分子产生。 如二元酸与二元醇的聚酯化反应，二元胺与二元酸的 聚酰胺化反应。 nbBb a AB b+naAa[n →] ab (2 1) n + − 聚酯化反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应： n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO) -OH + (2n-1) H O n 2 CH3 CH3 O | + COCl2 | || C O C O C HO— — — —OH — — — — — — — |