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第19卷第3期 高分子材料科学与工程 v。1．19．No．3 2003年 5月 POLYMERMATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING May2003 D4／APAEDMS本体共聚反应机理 罗正鸿，詹晓力，陈丰秋，阳永荣 (浙江大学化工系，浙江 杭州 310027) 摘要：通过八 甲基环四硅氧烷 (D。)／N--氨 乙基一y．氨丙基甲基二甲氧基硅烷 (APAEDMS)本体共聚合 成氨基改性聚硅氧烷，考察了催化荆浓度及原料单体初始配比对该共聚反应的影响。研究发现，在实l|| 范围内，D ／‘APAEDMS本体共聚反应具有阴离子连锁聚合反应的一觳特征，bx．存在缩合聚合反应特 征，其中两种单体的引发均是KOH作用下形成相应的端羟基硅醇钾，并进一步活化为活性 中心． 关键词：八 甲基环四硅氧烷 ／N--氨乙基-y．氨丙基 甲基二 甲氧基硅烷；本体共聚；反应机理 中图分类号：TQ316．342 文献标识码 ：A 文章缨号：1000-7555(2003)03—0116—03 八甲基环四硅氧烷 (D．)本体开环反应机理 KOH的D．悬浮液。其余实验操作同文献[3]。 报道较多[1卅]，甚至有相关动力学研究的报 加入 K0H 瞬时开始计时，定时取样 ，样品立 即 道[1]。但 D．与N— 氨乙基一y-氨丙基甲基二 用浓醋酸中止反应 ，然后进行表征。 甲氧基硅烷 (APAEDMS)共聚鲜见报道 。就 D| 1．3 测试 本体聚合机理而言，目前研究 已确定该聚合为 样品测试前按文献 [4]方法处理。聚合物结 活性聚合，反应机理属于阴离子聚合机理[1]。 构 ：采 用傅 立 叶红 外 分 析仪 分 析 (Nicolet 是否 D．／APAEDMS本体共聚也属于活性阴离 NEXUS670IRspectra)；转化率 ()：用称量 子聚合则有待研究。本文采用 D．／APAEMDS 法测定；特性粘度([ )：苯为溶剂，用乌 氏粘度 本体共聚合成了氨基改性聚硅氧烷，并考察了 计测量 (温度(25士0．1O)℃)；共聚单元组成 比 催化剂浓度 、原料单体初始配 比对聚合过程 的 (F)：用滴定法测定聚合物中氨基单元数(A)， 影响，在此基础上，提出了 ／APAEDMS本体 并通过下式换算 ： A 一 ． 一 共聚反应机理。 r ’ -=== A ／MD’ z—l— - A+ (1一朋-删 ) ’ 。 , 1 实验部分 式中：F-、Fz——氨基单体和 的共聚单元组 I．I 主要原料 成比；AINu、MD,——氨基单体和 D．的分子量。 APAEDMS：杭州大路实业有限公司生产 ， 2 结果与讨论 分析纯 ；D。：江西星火化工厂生产 ，分析纯；氢氧 2．1 典型实验 化钾 (K0H)：杭州萧山化学试剂厂生产 ，分析 首先按 Fig．1和 Fig．2后的注释进行实 纯；其余所用到的试剂均为分析纯级。