第四章滴定分析方法及应用沉淀滴定法.pptVIP

四、沉淀滴定法应用 （二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定 许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。 四、沉淀滴定法应用 （三）有机卤化物的测定 银量法不仅可以测定无机卤化物，也可以测定有机卤化物。但由于有机卤化物中的卤素原子与碳原子结合的较牢固，一般不能直接采用银量法进行测定，必须经过适当的处理，再用银量法测定。下面介绍常用的氢氧化钠水解法和氧瓶燃烧法。 四、沉淀滴定法应用 1.氢氧化钠水解法 该法是将样品（如脂肪族卤化物或卤素结合在苯环侧链上类似脂族卤化物）与氢氧化钠水溶液加热回流煮沸，使有机卤素原子以卤离子的形式进入溶液中，待溶液冷却后，再用稀HNO3酸化，然后用铁铵矾指示剂法测定释放出来的卤离子。水解反应如下： 四、沉淀滴定法应用 例：溴米索伐的测定：精密称取本品约0.3g，置入250ml的锥形瓶中，加1mol/L的NaOH溶液40ml，沸石2～3块，用小火慢慢加热至沸腾维持约20分钟。冷却至室温后，加入6mol/L的HNO310ml，AgNO3滴定液(0.1mol/L) 25.00ml，振摇使Br-反应完全后，加入铁铵矾指示剂2ml，用NH4SCN滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液为淡棕红色即为终点 。 四、沉淀滴定法应用 2.氧瓶燃烧法 本法是分解有机化合物比较通用的方法。其做法是：将样品用滤纸包好，放入燃烧瓶中，夹在燃烧瓶的铂金丝下部，瓶内加入适当的吸收液（如NaOH、H2O2或二者的混合液），而后充入氧气，点燃，待燃烧完全后，充分振摇至燃烧瓶内白色烟雾完全被吸收为止。然后用银量法测定其含量。 全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 一、概 述 一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件： 1．沉淀的溶解度必须很小（一般小于10-6g/ml）。 2．沉淀反应必须迅速、定量地完成。 3．沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。 4．有适当的方法确定滴定终点。 第三节沉淀滴定法 一、概 述 由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成 难溶性银盐的反应，例如： Ag+ + Cl- AgCl↓ Ag+ + SCN- AgSCN↓ 这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法。 一、概 述 银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。除银量法以外，还有其他沉淀滴定法。 本章只讨论银量法。 银量法 铬酸钾 指示剂法 （重点） 吸附 指示剂法 （重点） 铁铵矾 指示剂法 二、 铬酸钾指示剂法 二、铬酸钾指示剂法 （一） 测定原理 AgNO3 K2CrO4 中性或弱碱性溶液中 直接 测定 可溶性 1、氯化物 2、溴化物 滴定液 滴定条件 指示剂 滴定目标 滴定方式 二、铬酸钾指示剂法 以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.03×10-4 mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。随着AgNO3滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小。 二、 铬酸钾指示剂法 当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的 ，从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为： 二、 铬酸钾指示剂法 知识链接 分析沉淀 当溶液中同时存在几种离子（如Cl-、Br-、I-）均可与所加的试剂（AgNO3）发生沉淀反应时，若它们的起始浓度接近，则生成沉淀的溶解度小的离子先沉淀（如AgI），生成沉淀的溶解度大的离子后沉淀(如AgCl)，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。 二、 铬酸钾指示剂法 课堂互动 使用铬酸钾指示剂法测定Br-或Cl-时，滴定终点前，加入的滴定液Ag+为何不会与加入的指示剂CrO42-生成Ag2CrO4沉淀？ 二、铬酸钾指示剂法 （二）滴定条件 1.指示剂的用量 指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误