第九章核磁共振(NMR)课件.ppt

4.7.3 解析实例 1. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，由积分曲线的阶高可知a、b、 c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； C3H7Cl (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： CH3CH2COOH C6H5-CH2-OH IR 3000cm-1 1700cm-1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) ?=1 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) 化合物分子式C4H10O 1H NMR数据为： δ 1.0ppm，d，6H；δ1.5ppm，m，1H； δ 2.5ppm，s，1H； δ3.6ppm，d，2H。 推断其结构。 自学 解： ① 不饱和度 ， C4H10O ∴为饱和化合物，排除了 （羰基化合物）的可能性，只能是醇或醚。 ② 从化学位移值分析，位于1.0ppm的为甲基，由于有 6个H且为二重峰，结构只能是: 位于1.5ppm的谱峰归属于次甲基，峰形n+1＝6+1＝7， 峰面积代表1个H，亦符合 的结构。 ③ 位于2.5ppm的单峰归属为醇羟基上的H，由于不 参与邻近质子的裂分，显示为单峰。 ④ 位于3.6 ppm的双峰归属于和氧相邻的碳上的质子， 由于是双峰，相邻质子，只能有1个，才能符合峰形＝2 ＝n+1＝1+1的规则。结构应为: ⑤ 最后合并上述两种结构，得到: 某化合物实验式为C3H6O，IR： 1700cm-1及 3400cm-1 有吸收带，1H NMR：δ 1.2，6H，s；δ2.2，3H，s； δ2.6， 2H，s；δ4.0，1H，s。确定其结构。 自学 解： ①从IR光谱中得到：1700cm-1，3400cm-1， NH or OH，实验式中无N，确证有OH。 ② 实验式为C3H6O，从IR得知，分子中最少应含两个氧原子，`HNMR也给出12个H原子，故化合物分子式应为实验式的两倍，C6H12O2 。 ③ 不饱和度1，为C＝O基。 ④ 从`HNMR谱中可知有四组峰，即有四种不等性质 子，由于每种质子均为单峰，说明相邻碳上无氢原子。 ⑤ 综合IR和`HNMR信息，该化合物具有如下碎片： 从IR得到： ，－OH 。 从`HNMR得到： ⑥ 用以上碎片可写出几种异构体： 这里a结构将有三重峰和四重峰，b结构将有δ3.6的 `HNMR谱峰，均不合题意， 确定结构为c 。 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图 如下图所示，试推断该化合物的结构。 自学 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 4）从3）中可知，各峰质子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内，δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和