基于水杨酰腙配体的二丁基锡配合物的合成、晶体结构、热稳定性及与DNA相互作用.pdfVIP

第32卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．5 2015年5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY M_dv2015 基于水杨酰腙配体的二丁基锡配合物的合成 、 晶体结构、热稳定性及与 DNA相互作用 郑建华。 刘 俊。 肖 尧。 戴玲林 “李海洋。 谭宇星 冯泳兰。 蒋伍玖。 庾江喜 邝代治 (“功能金属有机材料湖南省高校重点实验室，化学与材料科学系，衡阳师范学院 湖南衡阳421008； 湖南师范大学化学化工学院 长沙410081) 摘 要 2．羰基丙酸水杨酰腙与二丁基氧化锡反应，合成了二丁基锡2一羰基丙酸水杨酰腙配合物，经元素分 析 、HNMR 13CNMR、IR、UV．Vis和X射线单晶衍射等技术手段表征分子结构 ，结构分析表明，该配合物晶体 属四方晶系，锡与配位原子形成变形五角双锥构型的双核有机锡配合物 ，分子以Sn：O 四元环为中心对称。热 分析结果表明，在空气氛下，配合物在 103℃以下可稳定存在；研究了配合物在近生理条件下与 DNA的相互 作用，用紫外光谱 、荧光光谱法及粘度法研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用，结果表明，配合物与鲱鱼精 DNA作用方式为插入结合。 关键词 有机锡配合物；合成；晶体结构；热稳定性；DNA 中图分类号：0627．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)05-0562-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．05．140324 酰腙类化合物是由酰肼类化合物改性而成的一类Sehiff碱化合物，它们 由醛或酮和酰肼缩合而成， 具有 良好的生物活性、较强的配位能力和多样的配位形式，在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了 广泛的关注 ¨4。。近年来，国内外许多研究人员对该领域进行了比较深入地研究，研究发现酰腙类化合 物具有抗菌、抗癌、消炎、除草等多种生物活性 。 有机锡配合物因其具有 良好的抗癌活性，在抗癌药物领域一直是研究热点，受到各国科研工作者的 共同关注 。有研究表明，Schiff碱类有机锡配合物在抗癌机理上与顺铂等金属有机药物类似，属于 靶向作用于 DNA 的抗癌药物分子，且配体具有协 同作用 ¨；因此，本文选择分子 中含肽键 (一CONH一)及羧基 (一c0OH)的2一羰基丙酸水杨酰腙作为配体，合成了2一羰基丙酸水杨酰腙二丁基 锡配合物，通过紫外光谱法、荧光光谱法及粘度法，进一步研究了配合物在近生理条件下与DNA的相互 作用，从分子水平探讨了其可能的作用模式。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 Prestige-21型红外光谱仪 (日本岛津公司)，4000—400em～，KBr压片；AVANCE-400型核磁共振仪 (德国Bruker公司)，TMS内标；PE一2400(II)型元素分析仪 (美国PE公司)；BrukerSMARTAPEXII CCD型单晶衍射仪(德国Bruker公司)；UV-2550型光谱仪(日本岛津公司)；Et立F-7000型荧光光谱仪 (日本 日立公司)；TG209F3型热重分析仪(德国NETZSCH公司)，测试温度40～700℃，空气氛，加热 速度20~C／min，气体流速20mL／min；粘度测试使用乌氏粘度计(上海，良晶玻璃仪器厂)、HS．80TW秒 表(中国，CASIO(中国)有限公司)、超级恒温水浴锅 (南京，南大万和科技有 限公司)，测定温度 25．0oC；PHS-3C型酸度计 (上海仪电科学仪器股份有限公司)；X-4型双 目体视显微熔点测定仪 (北京 2014-09—18收稿，2014—12．18修回，2015-01-12接受 国家级大学生创新创业训练计划 (201310546127)，湖南省大学生研究性学习项 目(cxl301)，湖南省科技计划项 目(2013TZ2025 2014NK3086，2014FJ3060)，湖南省教育厅基金项 目(14C0171)资助 通讯联系人：邝代治，教授；Te1：O734-8486695；Fax：0734-3456099；E-mail：hnkcq@qq．tom；研究方向：金属有