Ti-MWW分子筛正弦孔道内骨架钛物种的结构和红外振动光谱的理论计算.pdfVIP

第 31卷第 5期 无 机 化 学 学 报 V01．3lNo．5 2015年 5月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 901—907 Ti．MWW 分子筛正弦孑L道内骨架钛物种的 结构和红外振动光谱的理论计算 李 娜 蒋艳娇 乔溢铭 周丹红 (辽宁师范大学化学化工学院，大连 116029) 摘要 ：应用密度泛函理论计算 ．研究了Ti—MWW分子筛 10元环正弦孔道 内骨架钛物种的结构和振动光谱。计算采用基于 36T 簇模型的B3LYP／6．31G(d。p)方法，确定了lTi(OSih]物种优先落位于T3位，在 924987cIn--区域 内存在 3个振动峰，都属于以Tj 为正 四面体中心分布的4个 Ti．0一Si键 的协 同伸缩振动 。其 中958cnI一的振动强度较大 ．属~[Ti(OSi)4l~特征频率 。 和 T8位 上钛物种不出现该特征峰。Ti㈣ 中心上吸附一个水分子形成五配位配合物，其特征振动频率没有变化。[Ti(OSi)4]物种进一步水解 形成[Ti(OSi)OH]物种 ，其 Ti一0一Si的特征振动蓝移到 969cnI～。此外 。还考察 了Ti—MWW分子筛 中可能存在的骨架硼 以及羟基巢 的结构和振动光谱 ．计算频率与 已有文献数据相符 关键词 ：密度泛 函理论 ；振动光谱 ；Ti—MWW ；B-MWW；骨架 Ti结构 中图分类号：O613．72；0643．36 文献标识码 ：A 文章编号：1001—4861(2015)05—0901—07 DoI：10．11862／CJIC．2015．124 TheoreticalCalculationontheStructureandVibratioanlSpectraof FrameworkTitanium LocatedinSinusoidalChannelOfTi．MW W LINa JIANGYan-Jiao QIAOYi—Ming ZHOUDan—Hong (CollegeofChemistryandChemicalEngineering,LiaoningNormalUniversity,Dalian，Liaoning116029，China) Abstract：Densityfunctionaltheorywasappliedto studythestructureand vibratioanlspectraofframework titanium locatedinthe10．memberedringchannelofTi．MWW ．ThecalculationswerecarriedoutatB3LYP／6— 31G(d，P)leveloftheorybasedonthe36Tclustermodels，leadingtotheresultsthatthe[Ti(OSi)4]speciesprefer tolocateattheT3site．Thestretchingvibrationscorrelatedto[Ti(OSi)4]occurbetween924-987cm一，including threevibrationalmodesasthecollectionofasymmetricstretchingmotionsoffourTi一0一Sicentredontetrahedral Ti(I＼7)center．inwhichthestrongestbandat958em—isattributedtotheTi．specificvibrationalrfequency．The 960em一bandiSabsentfromtheTi—speciesattheT2andT8sites．AdsorptionofH2O onTi(OSi)4hasnoinfluence onthe960em—band．Thehydrolysisof[Ti(OSi)4]resultedin[Ti(OSi)3OH]，showingth