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· 682 · 化 学 世 界 20i3正 4一氟苯酐的合成研究 毛美玲。 赵红坤 ， 李玉秀 (扬州大学 化学化工学院，江苏 扬州 ，225002) 摘 要：研 究了以邻二氯苯为溶剂，以三苯基膦为相转移催化剂，4一氯代苯酐为原料与碱金属盐 KF 反应制得 4一氟苯酐的新工艺。考察 了反应温度 、催化剂用量 、溶剂用量、配料 比对 4一氟苯酐收率的 影响。研 究表明，以4一氯代苯酐质量28g为基准，反应温度为 19O℃，催化剂用量2．24g，溶剂用量 为30mL，4一氯代苯酐与无水氟化钾摩 尔比1：3时，4一氟苯酐收率达到 97．O7 。 关键词 ：4-氯代苯酐；4一氟苯酐；三苯基膦；邻二氯苯 中图分类号 ：O625．8 文献标志码 ：A 文章编号：0367-6358(2O13)11—0682—03 InvestigationonSynthesisof4一F1uor0phtha1icAnhydride MAO M ei—ling， ZHAO Hong—kun ， LIYu—xiu (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，YangzhouUniversity，JiangsuYangzhou225009，China) Abstract：4-Fluorophthalicanhydridewaspreparedbythereactionof4-chlorophthahcanhydridewithpo— tassium fluorideinthepresenceofaphasetransfercatalystand1。2一dichlorobenzeneassolvent．Theeffect ofreactionconditions，suchasreactingtime，reactiontemperature，ratioofraw materials，amountofcata— lystandsolvent，ontheyieldof4-fluorophthalicanhydridewasstudied．Theresultsshowedthattheopti— mum conditionswereasfollows：28g4-chlorophthalicanhydridereactingwith26．73gKF，amountoftri— phenylphosphine2．24g，reaction temperature190℃ ，andamountofsolvent30mL．Undersuch condi— tionstheyieldof4-fluorophthalicanhydridewas97．07 ． Keywords：4-chlorophthalicanhydride；4-fluorophthalicanhydride；triphenylphosphine；1，2-dichloro— benzene 4一氟苯酐是一种重要的有机合成 中间体 ，用其 不易控制 ，工艺稳定性差，同时反应要求较高的温度 可进一步制备许 多化合物，如 4一氟苯酐为原料与碳 与较长的时间，致使产品的产率很低 ，不宜于工业化 酸钾反应 可 以制得 3，4，3，4-二苯 醚二酐 (4，4 发展 。 ODPA)，进而合成聚醚酰亚胺_l；也可直接 由4一氟 O O 苯酐合成无色透明聚酰亚胺薄膜2【]，该法制得的薄 膜除了具有优越的尺寸稳定性和低吸水率之外 ，还 具有优异的电气性能 、力学性能和耐热性。 文献报道的4一氟苯酐的合成方法是卤代苯酐 本文研究了以4一氯代苯酐为原料 ，邻二氯苯为 或者是硝基苯酐 4]与碱金属盐直接熔融反应 (见 溶剂 ，三苯基膦为催化剂 ，采用相转移催化法制备 式 1)。也就是无溶剂反