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主要内容 醇， 消除反应， 酚， 醚， c. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 制叔醇 a. 格氏试剂与酮反应 b. 格氏试剂与羧酸酯反应 2) 由醛、酮的还原 3. 由卤代烃水解 六、重要的醇 1. 甲醇 2. 乙醇 3. 乙二醇 4. 丙三醇 第二节 消除反应 一、?-消除反应 1. 消除反应的历程(E2和E1) 单 分子 消除 (E1) α-消除，?-消除，γ-消除 反应速率= ?[RX] 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。 2) 双分子消除(E2) C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行, 经过渡态一 步完成。底物与试剂参与形成过渡态。 双分子消除，反应速率= ?[RX][B-] 消除需符合共平面几何要求（H-C-C-X 共平面） 反式共平面消除 （能量低） 顺式共平面消除 当反式不能消除时用顺式消除 反式消除与顺式消除其过渡态能量比较： ?- ?- ?- ?- 对位交叉 构象 重叠构象 反式共平面消除 2. 消除反应的取向 过渡态理论 3. 消除反应的立体化学 同式消除 对式消除 4. 消除反应与亲核反应的竞争 SN2与E2 SN1与E1 1) 反应物的结构 2) 试剂的碱性 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。 3) 溶剂的极性 增加溶剂极性加速卤代烷的解离, 有利于SN1、E1反应。 在SN2 E2反应中, 通常溶剂极性大有利于电荷集中, 而不 利 于电荷分散。 比较过渡态和底物电荷分散与集中的情况： 强极性溶剂不利于SN2(含负离子亲核试剂)更不利于E2反应。 3) 反应温度 讨论 1.下列反应主要是取代还是消除？ 二、?-消除反应 2. 括号中哪一个试剂给出的消除/取代比值大？ 1. 卡 宾 的 产 生 2. 卡宾的结构 3. 卡宾的反应 1) 与碳 碳双 键的 加成 2) 插入反应(insertion) 第三节 酚(Phenols) 一、酚的结构及命名 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 羟基直接与芳环相连 二、酚的物理性质 三、酚的光谱性质 红外光谱 核磁共振谱 一般为固体，少数为液体；微溶液于水；易氧化而变色。 酚毒性较大；有特殊气味。 OH在3840-3600cm-1 羟 基质子的δ值4.5-8.0 四、酚的化学性质 1. 酚羟基的反应 1) 酸性 取代酚的酸性 与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 芳环上吸电子基或给电子基对苯酚酸性有什么影响？ [讨论] 试比较下列化合物的相对酸性强弱： * 第一节 醇(Alcohols) 一、醇的结构、分类和命名 优势构象 优势构象 羟基是醇 的官能团， 羟基的氧上有两个未共用电子对 1. 醇的分类 按烃基的类别：脂肪醇、脂环醇、芳香醇 不饱和烃基的：不饱和醇，烯丙醇 ；烯醇 不稳定， 互变为醛和酮 2. 醇的命名 普通命名法 规则：烃基名称+醇，省去“基”字 系统命名法 规则： 主链：含羟基及不饱和键等最长碳链； 编号：从靠近羟基端编起； 命名：标出取代基位次，数量及名称等，称某醇 俗名 根据来源命名 有其他官能团的： 按次序规则，位于醇 之前的官能团为类名， 醇之后的作为取代基。 5-氨基-2-戊醇 5-羟基-已醛 卤素、硝基只作为取代基： 二、醇的物理性质 为什么醇具有较高的沸点？ 分子间氢键缔合 多元醇沸点更高： 相同碳原子数的醇，支链愈多，沸点愈低。 低级醇与水互溶 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。 醇在强酸中的溶解度比在水中大。 醇合物 CaCl2?4C2H5OH 三、醇的光谱性质 红外光谱 核磁共振谱 -OH在未缔合的：3640-3610cm-1 ; 缔合的：3600-3200cm-1 C-O在 1000-1200cm-1 1°, 1060-1030cm-1 2°, 1100cm-1 3°1140cm-1 羟基质子的化学位移δ值 1-5·5。 四、醇的化学性质 醇可发生 反应的部位 1. 与活泼金属作用 酸性：ROH H2O ; 碱